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        低汞觸媒在氯堿化工的應(yīng)用與發(fā)展研究

        2011-05-24 10:32:06趙忠峰
        中國新技術(shù)新產(chǎn)品 2011年12期
        關(guān)鍵詞:氯化汞觸媒電石

        趙忠峰

        (新疆天業(yè)(集團)有限公司化工研究院,新疆 石河子 832000)

        引言

        近年來,我國氯堿化工工業(yè)發(fā)展迅速,特別是以氯堿工業(yè)為基礎(chǔ)的聚氯乙烯(PVC)工業(yè)發(fā)展迅猛,這一方面推動了相關(guān)行業(yè)的發(fā)展,另一方面也造成了原料供應(yīng)緊張、環(huán)境污染嚴(yán)重等問題。造成這種結(jié)果的因素主要是:在我國傳統(tǒng)的氯堿化工工業(yè)中常常使用的是高汞觸媒,它不僅大量消耗我國的汞資源,而且對環(huán)境污染很大。本文通過介紹新型的低汞觸媒,并與高汞觸媒進行對比,揭示了低汞觸媒的優(yōu)點。并對低汞觸媒未來的發(fā)展做了研究分析。

        一、目前我國汞資源和汞污染的現(xiàn)狀

        我國是世界上用汞量最大的國家。國內(nèi)主要用于氯堿生產(chǎn)、化學(xué)試劑、化工觸媒、電池、醫(yī)藥、電氣和儀器儀表等等許多方面。近幾年來,由于國內(nèi)產(chǎn)量下滑,同時國際上又限制進口量,所以,我國目前的汞資源基本處于供不應(yīng)求的狀態(tài),導(dǎo)致了價格大幅上漲。

        汞及其化合物都是高毒性物質(zhì),特別是汞的有機化合物擁有更大的毒性。汞的毒性具有累積性,通常幾年或十幾年才能反映出來。汞一般會富積在食物鏈中,所以能夠在全球范圍內(nèi)傳播。每年我國都有大約200t汞流入江河湖海中,進入食物鏈之中,對自然環(huán)境和我們?nèi)祟惖纳眢w健康造成極大的污染和危害。

        二、應(yīng)用新型環(huán)保低汞觸媒的意義

        目前,我國汞污染主要集中在氯堿化工行業(yè),特別是PVC工業(yè)發(fā)展過程中產(chǎn)生的汞污染。最近幾年,我國PVC工業(yè)年產(chǎn)量從2001年的310t增加到2010年的1800萬t左右。增長了約6.45倍,生產(chǎn)能力達到2500萬t。在PVC產(chǎn)量上和生產(chǎn)能力上都已經(jīng)跨入世界第一位,并且產(chǎn)量仍在以每年20%的速度增加。由于我國貧油而煤炭資源相對豐富,PVC的原料來源基本上是以采用低投資、工藝簡單的電石法為主。目前國內(nèi)80%的PVC生產(chǎn)采用的都是電石法。電石法雖然比乙烯法擁有明顯的成本優(yōu)勢,但是也有極大的不足。電石法PVC生產(chǎn)過程中,在氯化汞觸媒作用下的乙炔與氯化氫起反應(yīng)生成VCM,再通過聚合生成PVC。而我們知道,國內(nèi)汞資源又處于極度短缺狀態(tài),如果找不到新的替代觸媒,電石法PVC將無法生產(chǎn)。[1]

        傳統(tǒng)的電石法PVC生產(chǎn)過程中,采用高汞觸媒,會排放大量汞污染物,對環(huán)境造成嚴(yán)重污染,對人的身體造成極大危害。1998年7月1日,我國實施了《國家危險廢物名單》,其中將含有氯化汞的固體廢棄物列入“含汞廢物”,危險編號為HW29;2007年4月,國家經(jīng)貿(mào)委與國際環(huán)??偩忠舶l(fā)文強調(diào):“加強汞行業(yè)管理,限制汞的生產(chǎn)使用”。 這些國家政策的出臺和人們?nèi)找嬖鰪姷沫h(huán)保意識,使得尋找低汞觸媒或無汞觸媒顯得刻不容緩。所以說,應(yīng)用新型環(huán)保的低汞觸媒技術(shù),不僅是維持PVC生產(chǎn)的需要,也是節(jié)能環(huán)保的需要,更是發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟的需要。[2]

        三、新型環(huán)保低汞觸媒的應(yīng)用及其與高汞觸媒的對比

        PVC生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生大量的汞污染,主要是氯化汞污染。為了減輕氯化汞給環(huán)境造成的污染,保障人們的身體健康,同時也出于降低生產(chǎn)成本的考慮,國內(nèi)眾多PVC生產(chǎn)廠家開始使用新型環(huán)保低汞觸媒。

        為了驗證低汞觸媒的效果,我們安排了兩組實驗來進行對比,我們稱之為A組和B組。在A組前臺轉(zhuǎn)化器前裝普通高汞觸媒,在B組轉(zhuǎn)化器前裝新型的低汞觸媒。培養(yǎng)期設(shè)定為1個月,溫度范圍保持在110-120°C,進口閥門開小,溫度保持平穩(wěn)。培養(yǎng)期過后,逐步提高反應(yīng)溫度至140°C左右。將兩種觸媒的選擇性、反應(yīng)活性和壽命作對比,能看出明顯差異。觸媒性能對比情況詳見表1。[3]

        表1 觸媒性能對比表

        從上表可以看得出,使用低汞觸媒擁有明顯的優(yōu)勢。使用高汞觸媒的轉(zhuǎn)化器,其尾部氣體中乙炔的含量要高于使用低汞觸媒的轉(zhuǎn)化器尾部氣體。這說明低汞觸媒的轉(zhuǎn)化率很高,即表明低汞觸媒反應(yīng)活性較高。使用低汞觸媒的轉(zhuǎn)化器尾氣中雜質(zhì)含量遠低于高汞觸媒,這表明低汞觸媒選擇性明顯高于高汞觸媒,這就降低了汞的流失。同樣,從上表中還可看出,低汞觸媒在使用壽命上比高汞觸媒要長許多。

        表2 反應(yīng)過程中耗汞量對比表

        除了分組實驗,我們還通過跟蹤反應(yīng)過程中高汞觸媒與低汞觸媒耗汞量的變化情況,來分析兩種觸媒的性能特點,反應(yīng)過程中耗汞量對比表如表2所示:[4]

        由上表數(shù)據(jù)可以很明顯的看出,使用新型環(huán)保低汞觸媒要比使用高汞觸媒減少30%-50%的汞消耗量。這大大降低了汞的使用需求,也減輕了環(huán)境污染。

        四、總結(jié)

        經(jīng)過多年對新型環(huán)保低汞觸媒的開發(fā)和應(yīng)用,我們發(fā)現(xiàn)在性能方面,低汞觸媒完全能夠替代高汞觸媒。低汞觸媒在觸媒選擇性、反應(yīng)活性和使用壽命上都優(yōu)于高汞觸媒,在對汞的消耗上和廢汞的排放上都要低于高汞觸媒。所以說,新型環(huán)保的低汞觸媒屬于一種值得推廣的新產(chǎn)品。它不僅符合國家節(jié)能減排的政策,也能夠通過減少汞的排放量來保護我們的環(huán)境。

        但是,低汞觸媒也存在一些缺陷。比如說,它依然需要消耗汞資源,雖然較高汞觸媒較少;其次,它的使用壽命有待進一步提高。今后觸媒的發(fā)展的重點會放在實現(xiàn)無汞化觸媒和提高觸媒壽命兩個方面。如果這兩方面研發(fā)成功,將會從根本上解決我國汞資源短缺和汞污染嚴(yán)重的現(xiàn)狀。

        [1]程淑華等.影響觸媒使用壽命的因素及改進措施.中國氯堿,1996,(6):26-27.

        [2]王國文.氯化汞復(fù)配觸媒的開發(fā)與應(yīng)用.應(yīng)用化工,2002,31(5):37-38.

        [3]薛之化.降低電石法氯乙烯生產(chǎn)過程中氯化汞消耗的措施.中國氯堿,2009,(1):25~30.

        [4]張亞雄,楊春蘋,吳斌.氯化汞觸媒在使用過程中的回收利用.聚氯乙烯,2008,36(2):27~29.

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