2011年5月12日,由中國石化石油化工科學(xué)研究院(石科院)與鎮(zhèn)海煉化分公司(鎮(zhèn)海煉化)及中國石化工程建設(shè)公司(SEI)共同承擔(dān)的中國石油化工股份有限公司“十條龍”攻關(guān)項目“650 kt/a乙苯成套技術(shù)”通過該公司科技開發(fā)部組織的技術(shù)鑒定。
該項目于2006年底立項,是鎮(zhèn)海煉化1 Mt/a乙烯工程的一部分,與其從國外引進的環(huán)氧丙烷/苯乙烯(PO/SM)裝置配套。該裝置生產(chǎn)規(guī)模大、操作周期長、產(chǎn)品質(zhì)量要求高。為了滿足這些要求,石科院研究開發(fā)了新的分子篩合成技術(shù),改進和優(yōu)化了催化劑制備技術(shù),進行了裝置大型化研究,改進了工藝流程并開發(fā)了工藝包。鎮(zhèn)海煉化650 kt/a乙苯裝置由SEI設(shè)計,于2010年1月30日建成中交,2010年5月6日一次開車成功。運行一年的結(jié)果表明,裝置運行平穩(wěn),操作方便;催化劑具有良好的反應(yīng)活性、選擇性和穩(wěn)定性,催化劑運轉(zhuǎn)周期預(yù)計可達5年;乙苯產(chǎn)品純度高,產(chǎn)品質(zhì)量滿足PO/SM裝置要求。通過優(yōu)化工藝條件,2011年4月裝置單位產(chǎn)品能耗已降低到146.3 MJ/t乙苯,與同類200 kt/a乙苯裝置相比,能耗降低了70%。該乙苯成套技術(shù)具有自主知識產(chǎn)權(quán),達到同類技術(shù)國際先進水平。
“650 kt/a乙苯成套技術(shù)”的鑒定標(biāo)志著石科院開發(fā)的苯和乙烯液相烷基化技術(shù)在用于燕山石化89 kt/a、齊魯石化216 kt/a乙苯生產(chǎn)裝置后,又成功應(yīng)用于國內(nèi)最大、世界第二大規(guī)模的乙苯生產(chǎn)裝置;也標(biāo)志著石科院在乙苯催化劑、工藝和裝置大型化等方面躋身國際先進行列。
[中國石化石油化工科學(xué)研究院科研處供稿]
由中國石化石油化工科學(xué)研究院(石科院)、上海石油化工股份有限公司(上海石化)共同承擔(dān)的“第二代中壓加氫裂化RMC-Ⅱ技術(shù)開發(fā)與應(yīng)用”項目,于2011年5月18日通過了中國石油化工股份有限公司科技開發(fā)部組織的技術(shù)鑒定。
中壓加氫裂化(RMC)技術(shù)是石科院于20世紀90年代開發(fā)的一項在相對較低氫分壓下實現(xiàn)重質(zhì)蠟油輕質(zhì)化的技術(shù),既可生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)的清潔柴油,又可提供大量的優(yōu)質(zhì)乙烯原料(尾油)和生產(chǎn)高辛烷值汽油的原料(石腦油),與傳統(tǒng)的高壓加氫裂化技術(shù)相比,可降低裝置投資和操作費用20%~30%。RMC-Ⅱ技術(shù)是在第一代RMC技術(shù)的基礎(chǔ)上,通過采用高脫氮活性、高芳烴飽和性能的RN-32系列精制催化劑,大幅提高中壓加氫裂化裝置加工劣質(zhì)原料的適應(yīng)性;通過開發(fā)新型加氫裂化催化劑RHC-3以及優(yōu)化工藝過程,顯著改善了尾油烴類組成,大大提高了其蒸汽裂解制乙烯性能。
RMC-Ⅱ技術(shù)于2009年4月首次在上海石化1.5 Mt/a中壓加氫裂化裝置實現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用。工業(yè)試驗結(jié)果表明,采用RMC-Ⅱ技術(shù)后,該裝置加工劣質(zhì)原料的適應(yīng)性顯著增強,可加工氮含量高達1 600μg/g、干點達560℃的蠟油原料;重石腦油收率由17%提高到25%~30%;尾油中鏈烷烴含量由采用第一代RMC技術(shù)時的40%左右提高到60%以上;并可直接生產(chǎn)滿足歐Ⅴ標(biāo)準(zhǔn)的柴油產(chǎn)品,其收率可在30%~50%之間靈活調(diào)整。RMC-Ⅱ技術(shù)在該裝置的成功應(yīng)用,為上海石化在加工劣質(zhì)原料、生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)化工原料以及柴油質(zhì)量升級等方面均發(fā)揮了重要作用。
[中國石化石油化工科學(xué)研究院科研處供稿]
清潔能源技術(shù)公司Lanza Tech與李長榮化學(xué)工業(yè)股份有限公司(LCY)簽署框架協(xié)議,將共同研發(fā)關(guān)鍵性生物基化學(xué)品。
Lanza Tech公司表示,生物基化學(xué)品的產(chǎn)量當(dāng)前占全球化學(xué)品產(chǎn)量的1%,但預(yù)計在未來10年內(nèi)將增長到9%。預(yù)計到2020年,全球生物基化學(xué)品和塑料的營業(yè)收入可能達150億美元(114億歐元)。因此,Lanza Tech公司正快速推進其化學(xué)品生產(chǎn)工藝的工業(yè)化進程,以便有效整合到經(jīng)銷鏈中。
李長榮化學(xué)工業(yè)公司作為一家規(guī)模達10億美元級的企業(yè),業(yè)務(wù)范圍包括中國臺灣省、中國大陸、日本、卡塔爾和美國市場。該公司計劃研究以生物基C2~C5原材料替代石油法生產(chǎn)熱塑性彈性體、聚丙烯以及甲醇衍生物。
根據(jù)協(xié)議,李長榮化學(xué)工業(yè)將以投資建廠方式換取LanzaTech公司的氣體發(fā)酵技術(shù)。這項專利技術(shù)可以從煉鋼廠廢氣中生產(chǎn)出低成本的乙醇,且其應(yīng)用范圍已擴展到其它工業(yè)廢氣和氣化作用產(chǎn)生的合成氣。最近的實踐表明,LanzaTech公司的工藝過程可以生產(chǎn)出2,3-丁二醇(2,3-BD)。該氧化物可用于制造烴類燃料和高價值化學(xué)品。
[中國石化有機原料科技情報中心站供稿]
由北京圣光能源控股有限公司代理出口的具有我國自主知識產(chǎn)權(quán)的中國石油化工股份有限公司100 kt/a大型乙烯雙爐膛裂解爐技術(shù)及成套設(shè)備即將出口東南亞。
中國石油化工股份有限公司歷經(jīng)二十余年的艱苦努力,終于開發(fā)出大型乙烯雙爐膛裂解爐技術(shù)及成套設(shè)備,并將其成功應(yīng)用于國內(nèi)多套新建大型乙烯裝置。該大型雙爐膛裂解爐基于國產(chǎn)CBL-Ⅳ型裂解爐技術(shù),效果不遜于國外的SRT型等裂解爐,該爐選擇性高、運轉(zhuǎn)周期長、熱效率高,總體技術(shù)達到國際先進水平。
[中國石化有機原料科技情報中心站供稿]
中國石油化工股份有限公司從美國Free Slate公司引進的高通量分子篩系統(tǒng)在上海石油化工研究院完成安裝、調(diào)試和試運行,正式投入使用,標(biāo)志著該院成功完成高通量分子篩合成系統(tǒng)的引進工作,該系統(tǒng)將對中國石油化工股份有限公司科研單位開放,承擔(dān)研究工作。
分子篩合成高通量系統(tǒng)主要用于兩方面研究:一是對現(xiàn)有已經(jīng)工業(yè)化的分子篩合成進行優(yōu)化,開展如降低晶化溫度、縮短晶化時間、降低模板劑用量等方面的研究,起到降本增效、節(jié)能減排的作用;二是開展新結(jié)構(gòu)分子篩的原始性創(chuàng)新合成研究,探索合成全新結(jié)構(gòu)的新型分子篩材料。分子篩合成高通量系統(tǒng)自動化程度高,每年可以合成約2 000~3 000個樣品,可大大加快分子篩催化材料的開發(fā)速度。
[中國石化有機原料科技情報中心站供稿]
中國海洋石油總公司和Davy工藝技術(shù)公司(DPT)宣布,建于中國海南的2 500 t/d甲醇裝置順利開車并通過性能考核和裝置驗收。該裝置所產(chǎn)甲醇除了滿足中國市場需求外,同時還向國外出口。
DPT和Johnson Matthey催化劑公司針對氣體和煤化工領(lǐng)域共同開發(fā)并推廣了一系列合成氣和甲醇合成工藝技術(shù),5年來全球共有13套生產(chǎn)裝置采用了這一技術(shù),海南的裝置就是其中之一。該項目的工藝流程采用DPT的預(yù)轉(zhuǎn)化工藝技術(shù)和Johnson Matthey催化劑公司的CRG系列預(yù)轉(zhuǎn)化催化劑以及徑向流蒸汽甲醇合成塔。這些先進工藝技術(shù)和催化劑的應(yīng)用,可最大限度地降低生產(chǎn)能耗,使甲醇產(chǎn)品在市場上具有更大的競爭力。
[中國石化有機原料科技情報中心站供稿]
中國石化上海分公司芳烴部4號芳烴重整攻關(guān)小組經(jīng)過努力,一舉解決重整氫中CO含量偏高的難題。
該公司4號芳烴重整裝置副產(chǎn)的H2,因為含有100μg/g的CO,無法直接供加氫裂化裝置使用,必須經(jīng)過PSA(變壓吸附提純)裝置提純后降到50μg/g以下,這樣,裝置的工藝流程長,能耗相應(yīng)增加。為此,該公司成立攻關(guān)小組,對造成CO含量偏高的原因進行分析,探討后認定其來源是水,先后將重整的進料改為直供,更換了再生裝置干燥劑,調(diào)整一、二段還原氫用量;將再生脫氯系統(tǒng)流程進行改造,將再生裝置應(yīng)用的Chlorsor b切出系統(tǒng);把再接觸系統(tǒng)的防喘振閥開度逐步關(guān)小至20%以下,最終使重整氫中的CO含量降到45μg/g。
[中國石化有機原料科技情報中心站供稿]
由中國石油石油化工研究院研發(fā)的新型C2加氫催化劑在工業(yè)裝置上取得技術(shù)突破,據(jù)稱其整體技術(shù)水平達到世界先進水平。
C2選擇性加氫除炔烴工藝在乙烯工業(yè)中起著舉足輕重的作用。中國石油石油化工研究院從催化劑載體、催化劑活性組分負載方式等方面進行了大幅度改進,以優(yōu)化催化劑活性組分的分散狀態(tài),達到大幅度提高催化劑活性及選擇性的目的。從2010年11月開始至今,該新型催化劑已在遼陽石化乙烯裝置連續(xù)運行5個多月,乙烯產(chǎn)品中乙炔含量達到10-9級,加氫選擇性平均值接近50%,超過此前使用的催化劑,也超過進口催化劑的運行指標(biāo)。
[中國石化有機原料科技情報中心站供稿]
由上海兗礦能源科技研發(fā)有限公司和煤液化及煤化工國家重點實驗室聯(lián)合開發(fā)的甲醇制烯烴催化劑開發(fā)與放大研究項目在北京通過技術(shù)鑒定。該項目可為大型甲醇制烯烴裝置提供可靠的催化劑及其生產(chǎn)技術(shù),對提高我國煤制烯烴技術(shù)水平具有重要意義。
據(jù)悉,甲醇制烯烴催化劑開發(fā)與放大研究是兗礦集團甲醇制烯烴技術(shù)的重要組成部分。該項目研究開發(fā)了以單模板劑復(fù)合金屬改性的分子篩甲醇制烯烴催化劑,采用該催化劑時甲醇轉(zhuǎn)化完全、活性穩(wěn)定性好、(乙烯+丙烯)選擇性高。該項目組還開發(fā)出三模板劑的分子篩甲醇制烯烴催化劑,在甲醇轉(zhuǎn)化完全、(乙烯+丙烯)選擇性相當(dāng)?shù)那闆r下,該催化劑保持高活性的時間更長。此外,該項目組還對中試生產(chǎn)得到的催化劑進行了熱模試驗研究,得出最佳反應(yīng)條件,為甲醇制烯烴裝置的開發(fā)提供了可靠的設(shè)計依據(jù)。
[中國石化有機原料科技情報中心站供稿]
近日,由河南天冠集團等單位承擔(dān)的國家科技支撐計劃秸稈乙醇關(guān)鍵技術(shù)研究及產(chǎn)業(yè)化示范項目通過了科技部組織的專家驗收。
據(jù)稱,該項目旨在通過對纖維乙醇原料的預(yù)處理、綜合用酶的生產(chǎn)、共酵菌株的構(gòu)建、發(fā)酵液的治理、原料的收購儲運等關(guān)鍵技術(shù)的突破性研究,降低秸稈乙醇生產(chǎn)成本,實現(xiàn)生物質(zhì)能源的“非糧替代”,深入推進我國生物質(zhì)能源產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。天冠集團已建成了國內(nèi)首條秸稈纖維乙醇工業(yè)化生產(chǎn)示范線,目前已投入運行,順利生產(chǎn)出秸稈纖維乙醇產(chǎn)品。每6 t秸稈能夠生產(chǎn)出1 t乙醇,質(zhì)量合格率達到100%,項目整體技術(shù)水平在國內(nèi)處于領(lǐng)先地位。
[中國石化有機原料科技情報中心站供稿]
高苛刻度流化催化裂化(HS-FCC)技術(shù)是由新日本石油公司和沙特King Fahd石油礦產(chǎn)大學(xué)(KFUPM)等合作開發(fā)的新一代FCC技術(shù)。
Shaw和Axens公司已被授權(quán)向全球推廣和轉(zhuǎn)讓這一技術(shù)。該技術(shù)經(jīng)歷了5家公司的努力和近15年的進化演變。第一階段:新日本石油公司和KFUPM成立合作研究企業(yè),新日本石油公司提供技術(shù)研究,KFUPM提供實驗場所;第二階段:沙特阿美(Saudi Aramco)加入進來,3家單位合作在沙特阿美Ras Tanura煉油廠建成一個加工量為30 bbl/d(1 bbl≈159 L)的示范裝置;第三階段:新日本石油公司在日本水島建成一個加工量為3 000 bbl/d的放大裝置。Shaw和Axens公司為此裝置提供工程設(shè)計,預(yù)計2011年投入運行。
[中國石化有機原料科技情報中心站供稿]
將超聲波輔助氧化脫硫(UAOD)工藝用于對柴油和含有模型硫化合物苯并噻吩、二苯并噻吩和二甲基二苯并噻吩的石油產(chǎn)品原料脫硫。
對氧化劑用量、抽提步驟使用的溶劑體積以及超聲波(20 k Hz,750 W)處理溫度和時間進行了研究。在最優(yōu)的UAOD條件下,石油產(chǎn)品原料中的模型硫化合物脫除率高達99%。該工藝中H2O2、乙酸、硫的摩爾比為64∶300∶1,在90℃下超聲波處理9 min,然后用甲醇抽提(最優(yōu)的劑油比為0.36)。采用同樣的試劑量超聲波處理9 min,柴油樣品的脫硫率超過75%。而在同樣的條件下,沒有超聲波處理的情況下,模型化合物的脫除率不到82%,柴油樣品脫硫率不超過55%。這說明超聲波提高了氧化脫硫效率。與傳統(tǒng)加氫脫硫相比,UAOD工藝可以在相對緩和的條件下完成(常壓、90℃,不使用金屬催化劑)。
[靳愛民摘譯自Fuel,2011,90(6)]
牛津催化劑集團位于奧地利Gussing的生物質(zhì)制油(BTL)示范裝置的成功運轉(zhuǎn)使該公司有足夠的信心在工業(yè)規(guī)模試驗項目中應(yīng)用其費-托微通道反應(yīng)器技術(shù)。通過在生物質(zhì)氣化裝置中采用該技術(shù),該示范裝置每小時每升催化劑可生產(chǎn)0.75 kg高質(zhì)量費-托合成液體燃料,比傳統(tǒng)裝置的產(chǎn)量高4~8倍。與此同時,牛津催化劑集團得到了來自葡萄牙公司SGC Energia要求提供工業(yè)規(guī)模商業(yè)反應(yīng)器的銷售訂單。
[鄧京波摘譯自Focus on Catalysts,2011-05]
加拿大Ivanhoe能源公司2011年5月9日稱,建在厄瓜多爾將重原油改質(zhì)轉(zhuǎn)化為較輕合成原油的HTL新工藝示范裝置已成功運轉(zhuǎn)。Ivanhoe公司采用這項專利技術(shù)對Pungaracu油田開采的重原油進行改質(zhì),以滿足管輸?shù)囊?。在改質(zhì)前重原油的°API為8,與加拿大Athabasca的油砂瀝青類似??墒牵煌贏thabasca油砂瀝青的是,厄瓜多爾重質(zhì)原油的渣油含量、黏度、金屬含量、固體物含量和水含量都更高一些。所有這一切都是很大的挑戰(zhàn)。采用HTL新工藝改質(zhì)后使原油的°API提高到17左右,同時黏度降低,金屬含量大大減少,總液體收率約為88%。因為試驗仍在進行,Ivanhoe公司預(yù)計運轉(zhuǎn)結(jié)果會繼續(xù)改進。Ivanhoe公司稱,這次成功的試驗證實了HTL新工藝的改質(zhì)能力和靈活性。可以相信,該HTL新工藝能幫助厄瓜多爾和世界上其它擁有重質(zhì)原油資源的國家用成本效率高和環(huán)境友好的方法開發(fā)和利用這些重油資源。
[章文摘譯自http://www.ogj.com,2011-05-10]
一個渣油轉(zhuǎn)化新技術(shù)平臺,為重質(zhì)原油、瀝青和渣油的加工和改質(zhì)提供了新的反應(yīng)路徑,使用新的能量形式和組合。其它形式的烴,如油頁巖、塑料、橡膠、輪胎或煤,也是這個技術(shù)平臺范圍所涉及的一部分。
與其它已有技術(shù)相比,只有用氫氣或工業(yè)催化劑的應(yīng)用能夠達到這項新技術(shù)所能達到的°API或黏度。例如,這項技術(shù)可以將黏度直接從2 412 mm2/s變到8.76 mm2/s(不用任何溶劑、稀釋劑或催化劑)。
這項專利技術(shù)的核心是反應(yīng)器,其構(gòu)造讓人想起錘式粉碎機和徑流式風(fēng)扇。該反應(yīng)器由一個帶有轉(zhuǎn)子的氣密的圓柱型空間構(gòu)成,轉(zhuǎn)子連著耐磨刀片。轉(zhuǎn)子的圓周運動引起反應(yīng)物的強烈旋轉(zhuǎn)和振動,反應(yīng)物包括固體無機物(也就是沙子)和有機組分(固體或液體烴)。反應(yīng)物的活性摩擦和液體動力作用的結(jié)果是在反應(yīng)區(qū)的核心區(qū)產(chǎn)生大量的熱量。同時,固體無機物顆粒(即沙子)在反應(yīng)器空間的圓柱面上形成了一種流態(tài)化的熱旋轉(zhuǎn)床層。小顆粒及其機械振動影響著大的烴分子,起到輔助和加強較大分子結(jié)構(gòu)更易裂化的動力劑的作用。大量帶有巨大動能的強烈旋轉(zhuǎn)和振動的小固體顆粒具有一種對重質(zhì)烴類“機械活化”的化學(xué)作用。加上內(nèi)在的更高溫度的作用,該過程引起分子鍵的斷裂,產(chǎn)生相似條件下常規(guī)渣油加工技術(shù)中不能出現(xiàn)的反應(yīng)路徑。一個關(guān)鍵元素是固體顆粒的表面積,通常有幾十萬平方英尺,這是導(dǎo)致超級效率的反應(yīng)表面。
在反應(yīng)器中直接綜合利用動能、機械能和熱能,使得恰好在反應(yīng)過程的中心利用能量——能量被轉(zhuǎn)換用于重質(zhì)烴類的吸熱裂化。這個能量不需要傳遞。高效利用機械能、動能、化學(xué)能和熱能產(chǎn)生了顯著的效果。
用這項技術(shù)從超重瀝青以及減壓渣油混合物得到的產(chǎn)品是穩(wěn)定的液體,不凝結(jié),也不產(chǎn)生蠟或焦油沉積殘渣。該過程把99.9%左右的瀝青質(zhì)轉(zhuǎn)化為液體或氣體產(chǎn)物,可在煉油工藝中進一步加工。以超重瀝青為原料時,20%的產(chǎn)品在193℃以下,產(chǎn)品中飽和烴體積分數(shù)是13.8%(質(zhì)量 分 數(shù) 18.3%),芳 烴 體 積 分 數(shù) 為 13.5% (質(zhì) 量 分 數(shù)37.6%),總酸值(TAN)為0.12 mg KOH/g;以減壓渣油/膠質(zhì)/瀝青混合物為原料時,20%的產(chǎn)品在186℃以下,90%在388℃以下,產(chǎn)品中芳烴、環(huán)烷烴、烷烴的質(zhì)量分數(shù)分別為34.3%,13.4%,52.2%。
目前,該技術(shù)已經(jīng)給一個全球油田服務(wù)公司進行了一項商業(yè)授權(quán)(同時分離和改質(zhì)油泥),一套加工渣油的示范裝置已經(jīng)在歐盟的一個5 Mt/a的煉油廠中就位。
[程薇摘譯自FCC Net work News,Volume 39,2011-01]
煉油廠氣體燃料被認為是煉油廠硫排放的兩大主要來源之一(另一個主要來源是流化催化裂化裝置)。由于煉廠氣是煉油廠加熱爐和鍋爐的主要燃料,因此煉廠氣中的硫都將在燃燒過程中轉(zhuǎn)化為SOx并最終成為排放物從煉油廠的煙囪排出。目前,煉廠氣采用胺洗的方法可以有效地將H2S吸附出來并在Claus裝置中轉(zhuǎn)變?yōu)樵亓?。但是,像焦化裝置得到的煉廠氣,還含有其它的含硫化合物,如硫醇、噻吩和硫化物等,通過胺洗不能有效地對這類含硫化合物加以處理,因此需要增加加工工藝除去這部分含硫化合物。一種方法是在胺洗裝置后增加堿洗裝置,如UOP的MEROX裝置,這種方法有效但價格昂貴,并且由于廢堿需要處理所以會產(chǎn)生廢物;第二種方法是在燃燒排放處安裝洗滌器去除SOx,這種方法既復(fù)雜又昂貴;第三種方法是使用傳統(tǒng)的加氫處理裝置將非H2S的含硫化合物轉(zhuǎn)化為H2S,再使用胺洗方法,但使用加氫處理裝置也存在一些不足。首先,由于是低壓操作,存在的含硫物種很難轉(zhuǎn)化為H2S,傳統(tǒng)的加氫處理催化劑的活性較低,因此需要一個較大較貴的反應(yīng)器,而且需用多個反應(yīng)器來轉(zhuǎn)化二烯烴、氧和COS(羰基硫化物)。
Praxair公司開發(fā)了一種替代技術(shù),能夠在保留傳統(tǒng)加氫處理裝置優(yōu)勢的同時彌補傳統(tǒng)方法的不足。Praxair技術(shù)可以用于任何類型的煉廠氣,這主要是因為開發(fā)出了一種經(jīng)濟有效的短接觸反應(yīng)器(煉廠氣處理器或RGP),這種RGP能夠?qū)拸S氣經(jīng)過處理后作為甲烷蒸汽轉(zhuǎn)化制氫的原料或發(fā)電廠燃氣輪機的燃氣。采用RGP,能夠?qū)⒎荋2S的含硫化合物轉(zhuǎn)化為H2S,再通過胺洗有效地去除H2S。
RGP中裝有一種貴金屬催化劑,能夠在較寬的溫度范圍內(nèi)響應(yīng)烯烴的變化(不需要循環(huán)壓縮機)。非H2S的含硫化合物最佳的轉(zhuǎn)化溫度為371℃,而反應(yīng)器能在593℃下進行操作,不需要對原料進行稀釋,不需要額外的能量來源。RGP可在高烯烴含量的條件下進行操作,這時轉(zhuǎn)化有機硫化物為H2S所需的熱量由烯烴加氫反應(yīng)提供,而如果原料中的烯烴含量較低,需要增加一定量的氧以提供反應(yīng)熱量。
RGP中添加有或不添加氧都能將其它類型的硫化物轉(zhuǎn)化為H2S,兩種操作模式都是采用單一的反應(yīng)器。如果需要加氧,氧的添加量應(yīng)小于煉廠氣體積的3%。
煉廠氣的排放控制技術(shù)可分為燃燒后處理和燃燒前處理兩大類。燃燒后處理技術(shù)包括干洗滌器和濕洗滌器。燃燒前處理技術(shù)包括濕洗滌器,傳統(tǒng)加氫/胺洗和RGP/胺洗。前/后處理技術(shù)都能達到相同的去除效果。燃燒后處理不太經(jīng)濟,前處理技術(shù)由于能夠?qū)⒔^大多數(shù)有機硫的氣體物流作為處理目標(biāo),因此費用減少,效益提高。
堿洗處理裝置(MEROX)的成本效益(ISBL)估計為:處理含85μg/g硫(占非H2S含硫化合物總量的90%)的4.9×105m3/d焦化裝置煉廠氣,需要46 500美元/t SOx。Praxair公司估計,采用RGP/胺洗(ISBL),對于上述同樣物流,需要12 000美元/t SOx。
RGP技術(shù)已經(jīng)能夠?qū)崿F(xiàn)工業(yè)應(yīng)用。Praxair公司在美國海灣煉油廠完成了三年示范裝置的試驗(RGP alpha)。RGP alpha裝置證實,在反應(yīng)器溫度343~371℃時,95%以上的有機硫轉(zhuǎn)化為H2S,原料烯烴含量高達17%時裝置運轉(zhuǎn)正常,采用Praxair公司設(shè)計的混合器安全添加氧也得到了試驗證實,目前正在與一家煉油廠就RGP首套工業(yè)裝置的安裝進行商討。
[許建耘摘譯自 NPRA,A M-11-74]
日本鐘淵公司于2011年5月16日宣布,位于高砂工廠新的植物油基聚酯生物聚合物產(chǎn)品已投入試生產(chǎn),并以鐘淵生物聚合物AONILEX品牌對外進行銷售。AONILEX不僅能生物可降解,而且具有強的耐熱及耐水解能力,可作為水蒸汽的阻隔物。這是第一款100%植物基生物聚合物,同時可提供柔性和耐熱性兩種性能。
AONILEX顯現(xiàn)出聚乙烯和聚丙烯材料從硬性到柔軟性以及許多關(guān)鍵特征的寬范圍特點。該生產(chǎn)體系已投入運轉(zhuǎn),并于2011年5月底進行大規(guī)模生產(chǎn),年生產(chǎn)能力達到1 000 t左右。
日本鐘淵公司將使用試生產(chǎn)體系,并組合新產(chǎn)品應(yīng)用和實用銷售方案,為AONILEX產(chǎn)品開發(fā)創(chuàng)新的生產(chǎn)技術(shù)和工藝。該公司根據(jù)市場反饋,將在幾年內(nèi)提高生產(chǎn)能力,達到年產(chǎn)10 kt,使?fàn)I業(yè)額達100億日元(1.24億美元)以上。
[章文摘譯自http://www.greencarcongress.com,2011-05-16]
2011年4月27日,歐洲委員會最終達成2013年起在歐盟排放交易體系(ETS)實施CO2排放配額分配的決議。該分配體系中包括歐洲煉油廠。
在某種程度上,這項新決議的設(shè)計初衷是為了對歐盟煉油廠進行補償,因為一些非歐盟煉油廠輸送燃料給歐洲地區(qū),而這些煉油廠不用對CO2減排付出履約成本,因此對歐洲管轄的煉油廠造成了“碳泄露”(也稱“競爭力損失”)。
歐洲委員會稱在新的法案下,歐盟煉油廠將獲得0.0295個配額/t CO2排放。配額法案適用于“輕質(zhì)產(chǎn)品超過40%的煉油廠產(chǎn)品結(jié)構(gòu)”,輕質(zhì)產(chǎn)品包括“車用汽油”和“航空汽油、汽油型噴氣燃料、其它輕質(zhì)石油產(chǎn)品/輕質(zhì)制劑、煤油(包括煤油型噴氣燃料)和瓦斯油”。具有其它產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的煉油廠(所謂的非典型性煉油廠,如主要生產(chǎn)潤滑油或瀝青的煉油廠)并不包括在該法案中。
新法案設(shè)立了法規(guī),也給出了溫室氣體排放性能標(biāo)準(zhǔn),該法規(guī)可被歐盟成員國使用,以計算每年分配給這些部門的免費排放額度。
標(biāo)準(zhǔn)在大多數(shù)情況下是基于“在歐盟指定部門或其下屬部門中,能效最高的10%設(shè)施的平均排放性能”而制定的。
“對于那些被認為正在經(jīng)受‘碳泄露’風(fēng)險的部門或下屬部門的設(shè)施,將給予特殊的處理”——將煉油廠定位在歐盟以外地區(qū)——因為他們面臨著來自第三方國家相關(guān)行業(yè)的競爭,而這些國家的相關(guān)行業(yè)并沒有承受同等程度的碳減排限制。一直到2020年之前,這些部門的設(shè)施都將會得到最高相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)排放量的免費配額。
大多數(shù)工業(yè)部門將會得到的免費排放額度高達其在2005—2008年排放的70%~80%。該委員會稱,裝置可以通過改善排放性能或者購買額外的配額、使用2012年底前這一交易期間內(nèi)儲存的配額,或者是使用國際補償碳匯,來彌補缺失的那部分配額。
歐洲石油工業(yè)交易組織指出,分配法案不能完全解決“碳泄露”競爭問題。并指出這僅是部分免費額度,而海外競爭者并不承擔(dān)減排成本。因此,整體來講,這對歐盟煉油部門仍然構(gòu)成了競爭劣勢。給煉油行業(yè)造成的主要負擔(dān)如下:①該標(biāo)準(zhǔn)是基于行業(yè)排放性能最好的10%部分制定的。因此,大多數(shù)煉油廠履約時將會購買排放額度。②所有電力排放額度都需要購買。煉油廠生產(chǎn)并消耗了大量的電能,他們將會對這些排放完全負責(zé)。③盡管采取了一個漸進式的總量控制方法,但是該標(biāo)準(zhǔn)在2013年開始實施還是非常令人失望,這意味著對于許多在2013年利用免費配額作為主要履約措施的煉油廠來說,在此之前沒有時間去投資或改造裝置操作。而且,由于歷史因素、空間、場地結(jié)構(gòu)等制約,許多裝置將不能夠?qū)嵤┙?jīng)濟性的解決措施以滿足該標(biāo)準(zhǔn)要求。對于這些裝置,ETS更像是對其進行了征稅。④最終結(jié)果為:煉油廠將會直接購買配額的25%,在購買電力時還要承擔(dān)另外5%的懲罰。許多煉油廠購買的配額將超過50%。如果2013年碳排放成本為30歐元(44美元)/t CO2時,煉油廠將不得不承擔(dān)10億歐元(14.8億美元)的額外競爭損失。
[黃麗敏摘譯自Diesel Fuel News,2011-05-02]
雖然碳捕獲技術(shù)尚未進行工業(yè)規(guī)模驗證,但挪威政府、挪威國家石油公司(Statoil)、沙索公司和皇家荷蘭殼牌公司組建的合資企業(yè)于2011年5月23日宣布,將通過在建的技術(shù)試驗中心改變這一狀況。在Statoil位于卑爾根(Ber gen)西北部的 Mongstad煉油廠技術(shù)中心(TCM)的建設(shè)已完成70%的工作量。
該項目是迄今為止最大和最通用的CO2捕獲技術(shù)的驗證項目,TCM的目標(biāo)是為開發(fā)更高效、更便宜的CCS技術(shù)提供支撐。
該中心將試驗2種不同類型、來自兩個不同來源的CO2的碳捕獲技術(shù)。研究人員將從燃氣熱電聯(lián)產(chǎn)(CHP)設(shè)施獲得煙氣以及從該煉油廠催化裂化裝置獲得煙氣。來自CHP設(shè)施和催化裂化裝置煙氣的CO2體積分數(shù)分別為3.5%和13%,試驗將有助于燃煤和燃氣電廠及其它工業(yè)應(yīng)用碳捕獲技術(shù)的研究。
Mongstad煉油廠技術(shù)中心(TCM)的試驗將采用Alstrom公司的制冷氨工藝和Aker Clean Carbon公司的胺法工藝。這2種燃燒后捕獲技術(shù)設(shè)計可捕獲煙氣中含有的85%的CO2。
Mongstad煉油廠技術(shù)中心(TCM)計劃中的設(shè)計能力是捕獲約100 kt/a的CO2,通過制冷氨捕獲收集80 kt/a CO2和通過胺法捕獲收集20 kt/a CO2。該試驗將實際運轉(zhuǎn)12個月。技術(shù)供應(yīng)商將協(xié)助TCM共同試驗他們各自的技術(shù)。
據(jù)稱,TCM是歐洲CO2捕獲與封存實驗室(ECCSEL)財團最大的設(shè)施,ECCSEL包括來自10個歐洲國家的CCS研究中心。
ECCSEL實驗室將為開發(fā)改進的CCS技術(shù)所需的實驗研究提供一個綜合性的平臺,計劃于2015年投用。
幾十年來,石油工業(yè)已實施了將CO2注入地下以提高石油采收率項目。一些石油公司也正在幫助開發(fā)和為TCM融資,或在煉油廠建設(shè)相關(guān)設(shè)施。
[章文摘譯自http://www.ogj.co m,2011-05-24]
俄羅斯斯拉夫石油(Slavneft)公司于2011年5月14日宣布,將改造其在俄羅斯雅羅斯拉夫爾(Yaroslavl)的基礎(chǔ)油裝置,以便到2014年初生產(chǎn)100 kt/aⅢ類基礎(chǔ)油。
總部設(shè)在莫斯科的斯拉夫石油公司是俄羅斯石油公司TNK-BP與俄羅斯天然氣工業(yè)公司下屬石油公司(Gazpromneft)的合資企業(yè)。該雅羅斯拉夫爾煉油廠包括斯拉夫石油公司唯一的基礎(chǔ)油裝置,目前生產(chǎn)能力為25 kt/aⅠ類基礎(chǔ)油。
該合營企業(yè)的合作伙伴已于2010年年底商定,該裝置將處理來自于煉油廠燃料加工系列加氫裂化裝置的尾油,并使其脫蠟以生產(chǎn)基礎(chǔ)油。該合資公司計劃2011年完成工藝設(shè)計并選擇了技術(shù)轉(zhuǎn)讓公司提供該裝置所需的技術(shù)。
一旦該裝置開始投運,TNK-BP公司和俄羅斯天然氣工業(yè)公司將各自擁有Ⅲ類基礎(chǔ)油產(chǎn)量一半的權(quán)益。
[章文摘譯自 Lub Report,2011-05-14]
據(jù)美國弗里多尼亞集團的最新研究報告顯示,未來5年美國有機胺需求將以年均4.4%的速率快速增長,到2015年美國有機胺需求將達到1.50 Mt,市場價值達到34億美元,其中農(nóng)業(yè)和個人護理品市場對有機胺的需求增速最為強勁。這個增速將超過2005—2010年期間3.2%的年均增速。
未來幾年新興產(chǎn)業(yè)技術(shù)革新將刺激有機胺需求的增長,因為有機胺正在用作包括風(fēng)能和頁巖氣抽提等新興產(chǎn)業(yè)的替代產(chǎn)品。聚醚胺正在替代聚酯用于風(fēng)機葉片應(yīng)用領(lǐng)域的環(huán)氧樹脂固化劑生產(chǎn),同時有機胺類產(chǎn)品正在替代氯化鉀用于頁巖氣抽提領(lǐng)域。
未來五年美國乙醇胺需求將以年均6.2%的速率快速增長,到2015年市場份額將達到6.55億美元,約占有機胺市場19%的份額。其中二乙醇胺仍將是乙醇胺市場最大的消費品種,主要用于草甘膦除草劑生產(chǎn);單乙醇胺受木材處理市場需求的刺激而出現(xiàn)增長;而三乙醇胺市場需求將受到個人護理產(chǎn)品和纖維軟化劑需求強勁增長的刺激。
特種有機胺需求將以年均5.6%的速率增長,到2015年該市場將達到9.8億美元,約占有機胺市場29%的份額,主要將受益于塑料加工產(chǎn)業(yè)復(fù)蘇、在天然氣處理市場替代其它有機胺產(chǎn)品,以及在包括風(fēng)機葉片環(huán)氧樹脂固化劑等在內(nèi)的新興市場的快速增長。
脂肪胺需求將以年均2.8%的速度增長,到2015年該市場將達到7億美元,約占有機胺市場20%的份額。脂肪胺主要用于清潔產(chǎn)品和個人護理產(chǎn)品領(lǐng)域。烷基胺需求將以年均3.5%的速率增長,到2015年該市場將達到5.4億美元,約占有機胺市場16%的份額。亞乙基胺需求將以年均3.5%的速率增長,到2015年該市場將達到5.4億美元,約占有機胺市場16%的份額。
為滿足市場需求,美國有機胺生產(chǎn)商已經(jīng)或正在進行擴能。亨斯邁公司已于2010年2月宣布投資7 000萬美元對位于新加坡裕廊島的聚醚胺裝置大幅擴能40 kt/a,屆時該裝置的總產(chǎn)能將達到約56 kt/a。亨斯邁公司負責(zé)性能產(chǎn)品業(yè)務(wù)的總裁Stu Monteith表示,在過去的幾年中,該公司在新加坡、德克薩斯州Conroe和英國威爾士Llanelli的三個主要的有機胺生產(chǎn)基地已經(jīng)出現(xiàn)供不應(yīng)求的局面。除了計劃對新加坡聚醚胺裝置進行大幅擴能外,該公司在Llanelli工廠內(nèi)的特種有機胺產(chǎn)能已經(jīng)擴大逾50%。
[龐曉華摘譯自Chemical Week,2011-05-16]
美國加州大學(xué)河濱分校(UCR)與泰國研究所于2011年5月3日簽約,合作開發(fā)熱化學(xué)過程,從含碳物質(zhì),如煤、死亡的森林木材或生物質(zhì)生產(chǎn)合成燃料。
整個過程是由三個不同的化學(xué)過程組成的集成系統(tǒng):蒸汽加氫氣化(SHR)、蒸汽甲烷重整(SMR)、費-托反應(yīng)(FTR)。
在蒸汽加氫氣化(SHR)步驟中,聯(lián)合使用蒸汽和氫氣可為使用高含水分原料提供靈活性。采用這一步驟可無需使用使原料干燥的預(yù)處理工藝。
來自蒸汽甲烷重整(SHR)的產(chǎn)品氣體,主要包括甲烷、氫氣、一氧化碳、二氧化碳和蒸汽。這些氣體被送往SMR裝置,在此,甲烷與蒸汽反應(yīng)生成一氧化碳和氫氣。部分氫氣被送至費托反應(yīng)(FTR)裝置,其余被循環(huán)返回至蒸汽甲烷重整(SHR)裝置。因此,這一過程不需要外部氫源。蒸汽加氫氣化步驟是該過程中最重要的步驟。
[章文摘譯自http://www.greencarcongress.com,2011-05-04]
目前廣泛采用的從工業(yè)氣體中分離CO2的胺捕集技術(shù)由于胺溶液再生消耗大量能源(消耗的電占裝置電力生產(chǎn)的30%左右),并且在氧氣和含硫煙氣存在時,會增加溶劑消耗和設(shè)備腐蝕,使成本和操作難度增加。固體吸附劑可以幫助回避腐蝕問題、能源需求以及其它胺洗滌器的一些限制。最近在加利福尼亞州Anahei m召開的美國化學(xué)學(xué)會(ACS)上提出了這方面的最新研究進展。研究人員正在開發(fā)可以定制化學(xué)捕獲CO2的新材料,主要有:有機-無機混合材料、金屬有機骨架(MOF)化合物、多孔的碳材料以及其它好于已有材料的CO2吸附劑。
(1)有機-無機混合材料。許多研究小組將胺化合物和多孔固態(tài)材料結(jié)合起來,如:①在納米多孔二氧化硅材料SBA-15中注入按質(zhì)量計50%的聚乙烯亞胺(PEI)形成的分子籠狀吸附劑,在CO2分壓為15 k Pa下,每克吸附劑可以吸收140 mg CO2,其CO2容量比以前的合成材料高約50%;②通過某種合成方法將鎳原子簇和二氧化硅前身物組合形成的納米級空心氧化硅球(納米氣泡),用PEI進行處理后,可將聚亞胺分散在這些納米氣泡中,所得吸附劑每克可以捕獲125 mg CO2;③采用乳膠顆粒作為微觀模板制成空心氧化硅球,并將其與PEI和四亞乙基五胺一起裝填,在模擬煙氣的各種測試條件下,每克吸附劑捕獲近350 mg CO2,并且吸附劑在低于100℃條件下很容易再生,即使在50次吸附-脫附循環(huán)后,部分樣本捕獲CO2的能力損失也很??;④在SBA-15存在的情況下,通過三元雜環(huán)氮丙啶的一步開環(huán)聚合制備的產(chǎn)品中,氨基聚合物通過共價鍵與氧化硅結(jié)合,每克吸附劑吸附的CO2最高可達242 mg,而且這種吸附劑不但能處理CO2含量約10%的煙氣等工業(yè)氣體,對于CO2含量僅有幾百μg/g的分散來源的排放也具有相近的吸附能力,這種分散來源(如汽車尾氣)的排放在全球碳排放中大約占了三分之一。
(2)MOF化合物。這是另一類廣泛研究的用于碳捕獲的固體吸附劑。這些化合物是通過有機鏈連接的金屬離子或金屬簇組成的晶體材料,通過調(diào)節(jié)有機鏈可以調(diào)整MOF孔徑大小。研究發(fā)現(xiàn),通過加入高濃度的暴露出來的金屬陽離子中心,MOF可以具有更好的選擇性,例如Cu-BTTri和 Mg-DOBDC可在氫氣存在下選擇性地吸附CO2,這種選擇性是進行燃燒前CO2捕集的一個關(guān)鍵條件。
(3)多孔的碳材料。CO2吸附劑要想廣泛應(yīng)用,必須在經(jīng)濟上可行。這一需求正推動研究人員研究低成本原料,包括各種形式的碳。最近研究發(fā)現(xiàn),由商業(yè)炭黑和PEI制備的分子籠狀化合物具有與昂貴的SBA-15樣品相當(dāng)?shù)腃O2吸附能力。類似的報道稱,纖維素和鋸末可被用來制備具有創(chuàng)紀錄CO2吸附量的活性炭(211 mg/g)。
目前,碳捕集的研究不乏思路,但強行限制CO2排放量的政府行為才剛剛開始,如果要使碳捕集和封存在限制氣候變化中發(fā)揮重大作用,現(xiàn)在就要采取行動。
[張偉清摘譯自 Chemical & Engineering News,2011-05-02]
2011年5月中旬在天津舉辦的亞洲石化科技大會上,日本三井化學(xué)公司宣布,該公司開發(fā)的100 t/a二氧化碳制甲醇中試裝置自2009年建成至今,已獲得了一年的有效運行數(shù)據(jù)。與當(dāng)前熱議的二氧化碳捕集封存相比,這項技術(shù)不存在安全性風(fēng)險,由于產(chǎn)品為液體運輸,不用像封存時要保持注入壓力,成本相對較低,不但可以將二氧化碳資源化利用,還能節(jié)省購買碳排放權(quán)的費用。據(jù)介紹,中試裝置共花費1 600萬美元,以燃燒廢氣為原料,通過加氫反應(yīng)制備甲醇,選擇性超過99%。所得甲醇可以出售或當(dāng)作燃料自用,也可以作為生產(chǎn)乙酸、甲醛、甲基叔丁基醚(MTBE)等化學(xué)品的原料。為使該技術(shù)真正實現(xiàn)商業(yè)化,三井化學(xué)公司對許多關(guān)鍵問題進行了攻關(guān)。目前二氧化碳固定化率在60%以下,為提高全過程的能效,在二氧化碳分離、催化劑改良以及甲醇和水的分離等工序上下了很大的功夫。另一方面,為避免生產(chǎn)過程中所用的氫氣取自化石資源,進行了光觸媒分解水技術(shù)的開發(fā)。現(xiàn)在甲醇生產(chǎn)成本還比較高,缺乏市場競爭力,未來需要設(shè)計更簡單的設(shè)備。目前氫氣制備過程和成本控制是二氧化碳制甲醇技術(shù)實現(xiàn)商業(yè)化應(yīng)用的關(guān)鍵。能否獲得取自非化石能源的廉價氫源在一定程度上決定了該工藝的經(jīng)濟性。
諾貝爾化學(xué)獎得主、著名有機化學(xué)家喬治A·奧拉曾提出,甲醇經(jīng)濟可作為應(yīng)對油氣時代過后能源問題的一條解決途徑。他認為,以可再生能源制氫,再利用二氧化碳合成甲醇,甲醇可以直接用作燃料,或者通過甲醇制汽油(MTG)、甲醇制芳烴(MTA)、甲醇制烯烴(MTO)、甲醇制丙烯(MTP)過程合成燃料或化學(xué)品,是具有前景的技術(shù)。據(jù)悉,韓國科學(xué)技術(shù)研究院(KIST)納米技術(shù)研究中心也曾經(jīng)進行過二氧化碳轉(zhuǎn)化甲醇的工藝開發(fā)。