張濤,張群
勝利油田分公司海洋采油廠,山東 東營(yíng) 257237
隨著油氣田開(kāi)發(fā)生產(chǎn)年限的日漸延長(zhǎng)以及油田綜合含水率的逐年升高,以及注入水采出影響,管道輸送介質(zhì)礦化度逐漸上升,加之油氣井產(chǎn)出液及伴生氣中含有大量的侵蝕性物質(zhì),如NA+﹑K+﹑CA+﹑MG2+﹑及H2S﹑CO2﹑少量溶解氧﹑細(xì)菌等,H2S﹑CO2﹑細(xì)菌﹑溶解氧是主要的腐蝕劑,對(duì)腐蝕的發(fā)生具有強(qiáng)烈的催化作用,而原油或天然氣中的水是腐蝕劑的載體,油田注水﹑油氣集輸管線等油田生產(chǎn)設(shè)施必然遭受?chē)?yán)重的腐蝕,是造成采集設(shè)備事故頻發(fā)的主要原因。
金屬管道常見(jiàn)的腐蝕按其作用原理可分為化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕兩種。在海洋環(huán)境中,空氣中的鹽霧﹑水分﹑海水中電解質(zhì)濃度﹑含氧量﹑微生物,以及海浪﹑砂石的沖刷作用,對(duì)防腐涂層和鋼結(jié)構(gòu)都有不同程度的破壞和腐蝕。
一般情況下,當(dāng)pH值在4~10時(shí),在pH值不大于4的酸性范圍內(nèi),碳鋼表面的氧化物覆蓋膜將完全溶解,致使鋼鐵表面和酸性介質(zhì)直接接觸。當(dāng)pH值在10~13的堿性范圍內(nèi)時(shí),隨碳鋼表面的pH值升高,F(xiàn)e2O3覆蓋膜逐漸轉(zhuǎn)化為具有鈍化性能的r—Fe2O3保護(hù)膜,腐蝕速率會(huì)有所下降。但是當(dāng)p H值過(guò)高時(shí),腐蝕速率又會(huì)上升,其原因是碳鋼表面的鈍化膜溶解成可溶性的鐵酸鈉(NaFeO2)。
氧腐蝕是油田注水系統(tǒng)的主要腐蝕形式之一,是由于脫氧水質(zhì)不合格,或者處理﹑儲(chǔ)存過(guò)程管道存在滲漏。介質(zhì)中含有極低濃度的氧(低于1mg/L)就可造成極為嚴(yán)重的腐蝕,如果同時(shí)有H2S或CO2氣體存在,腐蝕速度會(huì)急劇升高。O2在水中的溶解度取決于溫度﹑壓力和水中Cl-的含量。O2的腐蝕一般為局部腐蝕,其局部腐蝕速率為其平均腐蝕速率的(2~4)倍。
在所有對(duì)管壁產(chǎn)生腐蝕的介質(zhì)中,海水和油田污水的腐蝕力是最強(qiáng)的。油田污水不僅含有原油,而且在地下油層中因高溫高壓而溶解了多種無(wú)機(jī)鹽和氣體,所以油田污水的礦化度可高達(dá)5000mg/L~8000mg/L,對(duì)金屬的腐蝕性極大,含鹽量﹑Na濃度﹑電阻率都會(huì)導(dǎo)致海水的導(dǎo)電性增大,腐蝕加速。
CO2可以溶解在水中,生成碳酸,引起電化學(xué)腐蝕。二氧化碳的溶解度是溫度﹑壓力以及水的組成的函數(shù),低碳鋼的腐蝕速率可達(dá)3 mm/年~6mm/年,甚至7mm/年。
大量研究結(jié)果表明,細(xì)菌經(jīng)常是造成油田注水系統(tǒng)腐蝕的重要因素。細(xì)菌的生長(zhǎng)繁殖,會(huì)導(dǎo)致腐蝕速率明顯上升。20#鋼的腐蝕屬于活性溶解腐蝕,陰極過(guò)程為氧的去極化,當(dāng)pH值為8.5時(shí),陰極過(guò)程主要是:
除硫酸鹽還原菌外,在油氣開(kāi)采過(guò)程中造成腐蝕的菌種還有腐生菌(TGB)和鐵細(xì)菌。
實(shí)驗(yàn)研究表明,在封閉系統(tǒng)中,腐蝕速率隨溫度升高而不斷增加,因此溫度是影響腐蝕的重要因素。溫度與濕度相互間的協(xié)同效應(yīng),影響鋼鐵的腐蝕速率,在高溫高濕環(huán)境下,金屬的電化學(xué)反應(yīng)加速,使鋼鐵的腐蝕加快。
金屬發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)與氧和水的作用關(guān)系甚大。在大氣環(huán)境中,受空氣相對(duì)濕度的影響,當(dāng)空氣中相對(duì)濕度超過(guò)60%以上時(shí),鋼鐵的腐蝕速率呈指數(shù)曲線上升??諝庀鄬?duì)濕度低于50%,腐蝕速率極低。
涂料的防腐一般通過(guò)底漆﹑中涂漆﹑面漆的協(xié)同作用來(lái)完成,涂裝一定的膜厚,來(lái)達(dá)到要求的防腐年限。
2.1.1 富鋅底漆
富鋅底漆相比其它品種底漆具有防腐性能強(qiáng),耐熱性優(yōu)良,附著力好,耐候性好,不影響焊接施工等優(yōu)點(diǎn)。富鋅底漆的防腐機(jī)理是基于金屬鋅對(duì)鋼鐵的陰極保護(hù)作用
2.1.2 重防腐蝕環(huán)氧粉末涂料
環(huán)氧粉末涂料是由環(huán)氧樹(shù)脂﹑固化劑﹑顏料﹑添加劑組成的熱固型粉末涂料。除具有環(huán)氧樹(shù)脂涂料的優(yōu)良防腐性能外,還具有一次涂層厚﹑無(wú)溶劑揮發(fā)﹑無(wú)針孔等優(yōu)點(diǎn)。
2.1.3 環(huán)氧玻璃鱗片重防腐涂料
環(huán)氧玻璃鱗片重防腐蝕涂料是以環(huán)氧樹(shù)脂為主要成膜物質(zhì),以薄片狀的玻璃鱗片為骨料,配以各種添加劑組成的厚漿型涂料。玻璃鱗片很薄,能在涂層中重疊﹑平鋪﹑定向排列,形成獨(dú)特的屏蔽結(jié)構(gòu),因此具有優(yōu)良的耐磨性,硬化時(shí)收縮率小,熱膨脹系數(shù)小,耐溫度驟變性好,這種防腐涂層也有較好的防護(hù)效果。
2.1.4 H87環(huán)氧耐溫涂料
H87環(huán)氧耐溫涂料是針對(duì)油田高溫污水腐蝕專門(mén)研制的,是一種新型的含SAT無(wú)機(jī)材料的改性環(huán)氧涂料。由于H87涂料涂層的中間層添加了SAT無(wú)機(jī)材料,使防腐層提高了隔熱﹑耐熱性能,有效地阻止高溫介質(zhì)的破壞作用,并增強(qiáng)了涂膜的防滲透性能和耐水﹑耐油﹑耐化學(xué)藥品的性能。
2.1.5 8701環(huán)氧樹(shù)脂涂料
8701環(huán)氧樹(shù)脂涂料是由環(huán)氧樹(shù)脂(基料)﹑改性胺類(lèi)固化劑﹑溶劑﹑助劑﹑顏料組成,并分底漆和面漆兩種。因采用新型無(wú)毒固化劑固化涂層,該涂料與普通涂料相比,具有固體含量高﹑溶劑污染小﹑固化溫度低﹑涂料氣味小﹑涂層耐酸﹑耐堿﹑耐油﹑耐水性優(yōu)異等特點(diǎn)。該涂料在很多油田的污水管道﹑原油儲(chǔ)罐內(nèi)防腐涂層中應(yīng)用,取得了很好的防腐效果。
2.1.6 環(huán)氧改性聚氨酯重防腐涂料
該涂料的漆基是由液體環(huán)氧樹(shù)脂與甲苯二異氰酸酯(TDI)反應(yīng)生成的含有一定量羥基的共聚物,與研制的固化劑匹配,能夠滿足室溫固化的技術(shù)要求。在油田污水﹑鹵水管道和設(shè)備內(nèi)壁中有著很長(zhǎng)的應(yīng)用歷史。
2.2.1 表面處理
在防腐涂料的施工前,必須將鋼材表層的舊漆﹑油漬﹑鐵銹﹑污垢擦拭干凈,用鋼絲刷或鋼絲輪打磨平整,完全露出金屬本體,才可以進(jìn)行涂裝,并且嚴(yán)格按照涂料進(jìn)行配料,不能為了進(jìn)行噴涂方便任意摻加稀釋劑,降低涂料的附著性和防腐性能。
2.2.2 溫度濕度
施工時(shí)一定要注意被涂鋼材的表面溫度必須高出環(huán)境的露點(diǎn)溫度3℃以上。否則,會(huì)在鋼材表面產(chǎn)生冷凝水。因?yàn)橥苛显诔赡み^(guò)程中,溶劑揮發(fā)吸收熱量,使鋼鐵表面溫度下降,接近露點(diǎn)溫度,水汽開(kāi)始冷凝,這種現(xiàn)象在溫度較低的注水系統(tǒng)和產(chǎn)氣量大的油井管道出現(xiàn)很多,所以更應(yīng)該在管道沒(méi)有投產(chǎn)前完成防腐工作。
2.2.3 施工工序
由于一般人過(guò)于注重面漆質(zhì)量,經(jīng)常會(huì)忽視底漆的作用,甚至?xí)唤?jīng)意的省略掉底漆刷涂工序,底漆通常是金屬防腐層的最后一道“防線”,必須嚴(yán)格按照施工設(shè)計(jì)執(zhí)行刷涂遍數(shù),確保每一道底漆和面漆刷涂質(zhì)量。