周春紅，朱書(shū)強(qiáng)，王 榮

（1.甘肅省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，甘肅蘭州730000；2.蘭州軍區(qū)蘭州總醫(yī)院，甘肅蘭州730050）

LC-MS/MS在食品安全分析中的應(yīng)用

周春紅1，朱書(shū)強(qiáng)1，王 榮2，*

（1.甘肅省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，甘肅蘭州730000；2.蘭州軍區(qū)蘭州總醫(yī)院，甘肅蘭州730050）

在食品中發(fā)現(xiàn)了數(shù)量眾多的有毒有害化合物，如抗生素、殺蟲(chóng)劑、毒素等，對(duì)公眾健康造成了潛在威脅和現(xiàn)實(shí)危害。因?yàn)檫@些化合物通常在食品中微量存在，故靈敏、高選擇性的針對(duì)這些化合物檢測(cè)的分析技術(shù)和方法顯得緊迫而必要。液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)的成功開(kāi)發(fā)較好地滿足了這一要求，并在食品安全分析領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用和發(fā)展。在介紹液質(zhì)聯(lián)用關(guān)鍵技術(shù)及特點(diǎn)的基礎(chǔ)上，對(duì)其在食品安全領(lǐng)域的研究及應(yīng)用情況做一概述。

液質(zhì)聯(lián)用，高效液相，質(zhì)譜法，食品

所謂食品安全，指食品無(wú)毒、無(wú)害，符合應(yīng)當(dāng)有的營(yíng)養(yǎng)要求，對(duì)人體健康不造成任何急性、亞急性或者慢性危害［1］。要達(dá)到這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)，讓人們食用放心食品，既須有生產(chǎn)部門(mén)按照生產(chǎn)規(guī)范嚴(yán)格生產(chǎn)的要求，也有相關(guān)監(jiān)管部門(mén)加大監(jiān)管力度的要求。而這些都離不開(kāi)對(duì)食品生產(chǎn)、銷(xiāo)售的各個(gè)環(huán)節(jié)加以嚴(yán)格控制。為此，相關(guān)分析檢測(cè)技術(shù)和方法就位于舉足輕重的地位。當(dāng)前食品安全檢測(cè)多以感官、理化、常規(guī)儀器檢驗(yàn)為主。此類分析方法和技術(shù)能在一定程度上分析食品質(zhì)量，發(fā)現(xiàn)一些常見(jiàn)的食品問(wèn)題，但不足以從分析層面全面應(yīng)對(duì)當(dāng)前食品中存在的安全問(wèn)題。如氣相色譜（GC）、高效液相色譜（HPLC）法等作為常規(guī)分析技術(shù)，雖已經(jīng)廣泛地應(yīng)用于食品分析，且對(duì)食品安全分析做出了積極且有意義的貢獻(xiàn)，但這些技術(shù)在針對(duì)目標(biāo)化合物的痕量測(cè)定和結(jié)構(gòu)確證方面則略顯不足。原因一方面在于這些常規(guī)分析技術(shù)自身的局限性；另一方面與食品中所含物質(zhì)的多樣性和復(fù)雜性有關(guān)。食品中常存在許多類化合物，如類脂、糖、蛋白質(zhì)、維生素、酚類化合物、有機(jī)酸以及一些香氣成分等。除此之外，在食品生產(chǎn)的各個(gè)環(huán)節(jié)中，人為添加或者生產(chǎn)過(guò)程中引入的化學(xué)肥料、農(nóng)藥、添加劑以及包裝材料等都給食品安全帶來(lái)了一些不確定性因素。重要的是，食品中存在的一些化合物，比如殺蟲(chóng)劑、多環(huán)芳烴、氯化物、溴化物以及重金屬等［2］。雖然在食品中含量甚低，達(dá)μg甚至ng級(jí)，但對(duì)人體健康的危害卻是廣泛而嚴(yán)重的。三聚氰胺事件就是其中一個(gè)很慘痛的教訓(xùn)?？梢?jiàn)針對(duì)這些微量存在的目標(biāo)化合物的鑒定和限量需要更靈敏、高選擇性的分析技術(shù)。氣質(zhì)聯(lián)用（GC-MS）、液質(zhì)聯(lián)用（LC-MS）技術(shù)的發(fā)展為這一問(wèn)題的解決提供了途徑。質(zhì)譜（MS）技術(shù)在微量成分的鑒定及定量方面獨(dú)具優(yōu)勢(shì)，而色譜法在化合物的分離方面則表現(xiàn)卓越［3］。兩者的有效聯(lián)用為微量成分的鑒定和限量提供靈敏且選擇性高的分析基礎(chǔ)。隨著分析技術(shù)的發(fā)展，氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)已經(jīng)廣泛的應(yīng)用于食品中耐熱，易揮發(fā)性成分的超純痕量分析。但由于氣相色譜對(duì)分析化合物的特定要求（低分子量、耐熱、易揮發(fā)等），分析檢測(cè)范圍窄等，使其應(yīng)用范圍受到了一定限制。面對(duì)日益增加的大分子量（特別是蛋白，多肽等）和不揮發(fā)化合物的分析任務(wù)，人們?cè)絹?lái)越不滿足僅僅分析那些具有揮發(fā)性和低分子量的化合物，迫切需要用液相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用解決實(shí)際問(wèn)題。與氣相色譜相比，HPLC可以直接分離難揮發(fā)、大分子、強(qiáng)極性及熱穩(wěn)定性差的化合物。因而液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)也受到了更廣泛的關(guān)注。在解決了液相和質(zhì)譜的接口問(wèn)題之后，實(shí)現(xiàn)了液相色譜/質(zhì)譜的聯(lián)用，特別是大氣壓電離質(zhì)譜（API-MS）的實(shí)現(xiàn)為L(zhǎng)C/MS的兼容創(chuàng)造了機(jī)會(huì)。從而使液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)從儀器研究階段進(jìn)入實(shí)際樣品分析以及分析方法的開(kāi)發(fā)層面，并迅速地在各行各業(yè)得到了廣泛應(yīng)用。食品分析工作者也在食品分析領(lǐng)域，諸如農(nóng)獸藥殘留、添加劑、新產(chǎn)生成分分析等方面進(jìn)行了大量研究及應(yīng)用工作，為液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在食品安全分析中的應(yīng)用和推廣奠定了良好的基礎(chǔ)。本文在簡(jiǎn)介液質(zhì)聯(lián)用關(guān)鍵技術(shù)及特點(diǎn)的基礎(chǔ)上，對(duì)近年液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在食品安全分析中的研究及應(yīng)用情況做一概述，以期對(duì)該技術(shù)在食品領(lǐng)域更廣泛的應(yīng)用提供一些參考。

1 液質(zhì)連用（LC/MS）技術(shù)

1.1 LC/MS關(guān)鍵技術(shù)［4］

液質(zhì)聯(lián)用儀的關(guān)鍵技術(shù)離子源即“接口”技術(shù)，就是將高流量的液相色譜和高真空的質(zhì)譜體系進(jìn)行“聯(lián)用”，將欲分析的樣品電離，得到帶有樣品信息的離子，使其進(jìn)入質(zhì)譜的真空系統(tǒng)，這一度曾是液質(zhì)連用技術(shù)發(fā)展的“瓶頸”。一直到電噴霧技術(shù)和大氣壓化學(xué)電離技術(shù)的完善成熟，液相色譜與質(zhì)譜的聯(lián)用，特別是與串聯(lián)質(zhì)譜的聯(lián)用才得到快速的發(fā)展。目前常用的離子源主要有以下幾種：快原子轟擊源（FAB）、電噴霧電離源（ESI）、大氣壓化學(xué)電離源（APCI）、大氣壓光電離源（APPI）、基質(zhì)輔助激光解析電離源（MALDI）。

質(zhì)量分析器是液質(zhì)聯(lián)用儀的核心，是確保儀器具有高靈敏性、高準(zhǔn)確性、高選擇性、分析檢測(cè)范圍寬等強(qiáng)大功能的重要部分。經(jīng)液相色譜分離、離子源離子化的大量離子進(jìn)入高真空的質(zhì)譜體系，并進(jìn)行一級(jí)碎裂、二級(jí)碎裂甚至多級(jí)碎裂，實(shí)現(xiàn)MS1、MS2以至MSn的功能，從而使質(zhì)譜能夠分析質(zhì)荷比從幾個(gè)到幾萬(wàn)個(gè)不等的質(zhì)量碎片，更好地滿足了檢測(cè)的需要。質(zhì)量分析器將帶電離子根據(jù)其質(zhì)荷比加以分離，用于記錄各種離子的質(zhì)量數(shù)和豐度。質(zhì)量分析器的兩個(gè)主要技術(shù)參數(shù)是所能測(cè)定的質(zhì)荷比（質(zhì)量數(shù)）的范圍和分辨率。依據(jù)設(shè)計(jì)原理的不同，分為以下幾種：扇形磁場(chǎng)分析器、四極桿分析器、離子阱分析器、飛行時(shí)間分析器。兩個(gè)或更多的質(zhì)譜連接在一起，稱為串聯(lián)質(zhì)譜。最簡(jiǎn)單的串聯(lián)質(zhì)譜（MS/MS）由兩個(gè)質(zhì)譜串聯(lián)而成，其中第一個(gè)質(zhì)量分析器（MS1）將離子預(yù)分離或加以能量修飾，由第二級(jí)質(zhì)量分析器（MS2）分析結(jié)果，最常見(jiàn)的串聯(lián)質(zhì)譜為三級(jí)四極桿串聯(lián)質(zhì)譜。

1.2 LC/MS技術(shù)特點(diǎn)

作為一種新型的現(xiàn)代儀器分析手段，液相色譜/質(zhì)譜/質(zhì)譜（LC/MS/MS）聯(lián)用技術(shù)，主要有以下特點(diǎn)［2］：分析范圍廣，幾乎可以檢測(cè)所有的化合物，比較容易地解決了分析熱不穩(wěn)定化合物的難題；分離能力強(qiáng)，即使被分析混合物在色譜上沒(méi)有完全分離開(kāi)，但通過(guò)特征離子質(zhì)量色譜圖也能分別給出它們各自的色譜圖來(lái)進(jìn)行定性定量，可以給出每一個(gè)組分豐富的結(jié)構(gòu)信息和分子量；檢測(cè)限低，具備高靈敏度，它可以在微克水平下檢測(cè)樣品。通過(guò)選擇離子檢測(cè)方式，其檢測(cè)能力還可以提高一個(gè)數(shù)量級(jí)以上；分析時(shí)間快，使用的液相色譜柱為窄徑柱，縮短了分析時(shí)間，提高了分離效果。

因液相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用高靈敏性、高準(zhǔn)確性、高選擇性、分析檢測(cè)范圍寬以及其定性、定量方面的強(qiáng)大功能等特點(diǎn)，在食品添加劑、激素、抗生素、農(nóng)獸藥殘留等食品分析檢測(cè)領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用，主要可解決如下幾方面的問(wèn)題：不揮發(fā)性化合物分析測(cè)定；極性化合物的分析測(cè)定；熱不穩(wěn)定化合物的分析測(cè)定；大分子量化合物（包括蛋白、多肽、多糖、多聚物等）的分析測(cè)定。

2 LC-MS在食品安全分析中的應(yīng)用

食品生產(chǎn)、銷(xiāo)售、食用過(guò)程中新產(chǎn)生的成分，或者從業(yè)人員非法添加的一些物質(zhì)均是引起食品安全問(wèn)題的重要原因。針對(duì)它們的分析檢測(cè)是食品分析工作者常常首先關(guān)注的一個(gè)方面；在引起食品安全問(wèn)題的諸多因素中，農(nóng)獸藥殘留、添加劑等也是造成食品安全問(wèn)題的重要因素。因而食品分析工作者對(duì)這幾類成分也傾注了更多的注意力，進(jìn)行了大量研究工作。

2.1 在新產(chǎn)生成分及非法添加劑分析中的應(yīng)用

煙曲霉毒素是由串聯(lián)鐮刀菌產(chǎn)生，能導(dǎo)致霉玉米中毒癥。Teresa Gazzotti等［5］首先采用免疫親和性柱從牛奶樣品中分離出煙曲霉毒素B1（FB1），然后建立了LC-ESI+/MS檢測(cè)FB1的方法。所建立的方法被用于不同商品牛奶樣品中FB1的檢測(cè)，結(jié)果提示所建立方法靈敏度、選擇性均較好。

三聚氰胺事情發(fā)生之后，分析工作者建立了關(guān)于其的多種分析檢測(cè)技術(shù)，包括理化、高效液相、液質(zhì)聯(lián)用等，并被迅速推廣和應(yīng)用。馮薇等［6］采用SCX-C18混合填料反相色譜柱，建立了一種無(wú)需添加離子對(duì)試劑、可適用于LC-MS的三聚氰胺檢測(cè)新方法。認(rèn)為所建立的方法無(wú)需在流動(dòng)相中添加離子對(duì)試劑，操作簡(jiǎn)便、靈敏度高，是一種可廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)實(shí)踐與檢驗(yàn)檢疫的方法。

丙烯酰胺是一種白色晶體物質(zhì)，廣泛用于生產(chǎn)化工產(chǎn)品聚丙烯酰胺的前體物質(zhì)。后在一些油炸和燒烤的淀粉類食品中被檢出，如炸薯?xiàng)l、炸土豆片、谷物面包等。主要在加熱烹調(diào)過(guò)程中形成，具有神經(jīng)毒性、生殖發(fā)育毒性、遺傳毒性、致癌性等。各國(guó)對(duì)食品中的丙烯酰胺都做出了限量規(guī)定。Yu Zhang等［7］對(duì)熱處理食品中丙烯酰胺的分析檢測(cè)方法進(jìn)行了綜述，其中對(duì)液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)的應(yīng)用情況給予特別關(guān)注。E Bermudo等［8］采用高效液相聯(lián)用飛行時(shí)間質(zhì)譜（HPLC-TOF/MS）技術(shù)測(cè)定了幾種西班牙產(chǎn)的食品，如橄欖、炸土豆條、糖果以及西班牙煎蛋餅等中的丙烯酰胺，結(jié)果發(fā)現(xiàn)丙烯酰胺含量在炸土豆條等食品中較高，而在西班牙煎蛋餅以及干果中則維持在較低的水平。Cheong Tae Kim等［9］改進(jìn)了食品中的丙烯酰胺液質(zhì)聯(lián)用測(cè)定方法。

蘇丹紅屬于偶氮系列化工合成染色劑，主要應(yīng)用于蠟、油彩、鞋油等產(chǎn)品。國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)將其歸類為第三類致癌物質(zhì)，不允許以任何數(shù)量添加到任何食品中。然而有不少食品生產(chǎn)企業(yè)為改善產(chǎn)品色澤、降低成本仍將其作為食品添加劑。為此分析工作者采用液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)檢測(cè)食品中的蘇丹紅并做了大量工作。陳美娟等［10］采用商品化固相萃取柱富集純化樣品，建立了高效液相色譜測(cè)定食品中蘇丹紅的方法，并通過(guò)液質(zhì)聯(lián)用進(jìn)行確證。研究結(jié)果表明該方法具有重現(xiàn)性好、回收率較高、檢出限低的特點(diǎn)，分析結(jié)果準(zhǔn)確可靠。喻凌寒等［11］研究了高效液相色譜-電噴霧離子阱質(zhì)譜聯(lián)用儀準(zhǔn)確測(cè)定辣椒類食品中7種蘇丹紅類染料的分析方法。樣品中的蘇丹紅類染料用有機(jī)溶劑乙腈提取，直接定容后進(jìn)行色譜分析，質(zhì)譜檢測(cè)采用正離子電離方式。方法具有操作簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確等優(yōu)點(diǎn)。

對(duì)位紅是單偶氮酸性染料，通常被用于紡織物的染色，也被用于生物學(xué)實(shí)驗(yàn)中的染色。因此其主要染色原理和毒性與蘇丹紅相似，世界各國(guó)禁止將對(duì)位紅作為食品添加劑。喻凌寒等［12］用液相色譜/電噴霧-離子阱質(zhì)譜聯(lián)用建立了準(zhǔn)確測(cè)定食品中對(duì)位紅染料的方法。質(zhì)譜采用正離子電離方式，選擇m/z156和m/z277碎片離子作為定性離子，以豐度最高的碎片離子m/z 277作為定量離子。方法操作簡(jiǎn)便、靈敏準(zhǔn)確，且分析時(shí)間較短，適合大批樣品的快速分析檢測(cè)。

克侖特羅（clenbuterol，CLE）是一種腎上腺受體激動(dòng)劑，即神經(jīng)興奮劑。此類藥品在臨床上用于治療支氣管哮喘、慢性支氣管炎和肺氣腫等疾病。因?yàn)樵撍幙梢蕴岣呤萑饴?，減少脂肪沉積和促進(jìn)動(dòng)物生長(zhǎng)，被一些畜牧養(yǎng)殖企業(yè)作為養(yǎng)殖促進(jìn)劑非法使用。陳安珍等［13］以豬肝中克侖特羅的殘留測(cè)定方法為例對(duì)液質(zhì)聯(lián)用在獸藥殘留測(cè)定方面的不確定度進(jìn)行研究，建立了一套合理、完整的評(píng)定方案。

2.2 在獸藥殘留分析中的應(yīng)用

根據(jù)聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織和世界衛(wèi)生組織（FAO/ WTO）食品中獸藥殘留聯(lián)合立法委員會(huì)的定義［14］，獸藥殘留（animal drugresidue）是指動(dòng)物產(chǎn)品的任何可食部分所含獸藥的母體化合物及（或）其代謝物，以及與獸藥有關(guān)的雜質(zhì)。一些畜禽和魚(yú)類從業(yè)者為了提高畜禽和魚(yú)類的生長(zhǎng)速度，突擊使用激素類藥物，以達(dá)到短期見(jiàn)效的目的?；蛟阡N(xiāo)售、屠宰前使用大劑量獸藥，以緩解或消除疾病的表面癥狀［15］。均可造成嚴(yán)重的獸藥殘留，危害消費(fèi)者健康。

目前在動(dòng)物源性中的獸藥殘留大致有如下幾類：喹諾酮類、磺胺類、大環(huán)內(nèi)酯類、氨基糖苷類、β-內(nèi)酰胺類、氯霉素類、四環(huán)素類、多肽類、苯并咪唑類、阿維菌素類、聚醚類、同化激素類、苯乙胺類。每一種類里面又有若干種藥物品種。獸藥殘留對(duì)人體健康可能產(chǎn)生多種危害［16］。如抗微生物藥可能產(chǎn)生如下危害：a.毒性、致敏性與超過(guò)敏反應(yīng)；b.增加革蘭氏陰性桿菌的致病性；c.改變腸道菌群的微生態(tài)環(huán)境?？辜纳x(chóng)類藥具有潛在的致畸性和致突變性。激素類藥可導(dǎo)致兒童性早熟，另外可導(dǎo)致內(nèi)分泌相關(guān)腫瘤、生長(zhǎng)發(fā)育障礙、出生缺陷和生育缺陷等。針對(duì)這些存在的問(wèn)題，食品分析工作者在采用液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)分析食品中的各類獸藥殘留方面做了大量工作，其中以抗生素類獸藥殘留的相關(guān)研究居多。

2.2.1 抗生素 陳小霞等［17］建立了雞肉中氯霉素殘留的電噴霧電離液質(zhì)聯(lián)用（LC/ESI-MS/MS）測(cè)定法。該方法采用微量化前處理方法，省去固相萃取步驟，具有操作簡(jiǎn)便、有機(jī)試劑消耗量少、測(cè)定周期短等優(yōu)點(diǎn)，并減少了不同樣品間交叉污染的機(jī)會(huì)。方法適用于肉類和水產(chǎn)品中氯霉素殘留的確證檢驗(yàn)。仲岳桐等［18］用振蕩器和樣品濃縮儀優(yōu)化樣品提取方法，應(yīng)用高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)測(cè)定果汁中的展青霉素。認(rèn)為所建立的方法準(zhǔn)確可靠，可應(yīng)用于果汁中展青霉素的測(cè)定。

牛奶中的抗菌素及其它殘留物對(duì)人體健康的影響是廣泛而嚴(yán)重的，因而對(duì)牛奶中殘留分析也受到食品分析工作者的特別關(guān)注。Lina Kantiani等［19］分析了近年來(lái)牛奶以及飼料中抗菌素的分析方法，認(rèn)為液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在微量抗菌素的分析中展現(xiàn)出了獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。王浩等［20］以乳制品為研究對(duì)象，建立了高效液相色譜-電噴霧離子阱質(zhì)譜聯(lián)用測(cè)定氯霉素、甲砜霉素和氟甲砜霉素殘留的方法。楊紅梅等［21］建立了乳制品中6種四環(huán)素類抗生素殘留的高效液相色譜-電噴霧離子阱質(zhì)譜聯(lián)用測(cè)定方法。該方法采用多反應(yīng)監(jiān)測(cè)正離子模式，可一次對(duì)6種四環(huán)素類抗生素進(jìn)行定性和定量分析。劉彩云等［22］建立了液質(zhì)聯(lián)用測(cè)定蜂蜜中氯霉素殘留的方法。用乙酸乙醋提取試樣中的氯霉素，經(jīng)HLB小柱凈化，流動(dòng)相為乙腈-水體系，采用PDA分析檢測(cè)。

岳振峰等［23］用酸性乙腈萃取牛奶樣品中16種喹諾酮類藥物殘留，然后用正己烷脫脂，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮，以Inertsil C823色譜柱為分離柱，在正離子模式下以電噴霧電離串聯(lián)質(zhì)譜儀進(jìn)行測(cè)定。建立了牛奶樣品中16種喹諾酮類獸藥殘留量的液質(zhì)聯(lián)用確證方法。Della Wai-mei Sin等［24］采用液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)分析了牛奶中桿菌肽和黏菌素殘留的主要成分，并用所建立的分析方法分析了動(dòng)物肝組織中的多肽類抗生素殘留。祝偉霞［25］等采用同位素內(nèi)標(biāo)稀釋技術(shù)建立了動(dòng)物性食品中呋喃唑酮、呋喃它酮、呋喃西林、呋喃妥英代謝物的測(cè)定方法。通過(guò)對(duì)實(shí)際樣品的檢測(cè)，證明所建方法可用于動(dòng)物源性食品中四種硝基呋喃代謝物殘留的測(cè)定。

2.2.2 其他類獸藥 丙線磷（ethoprophos）是有機(jī)磷酸酯類殺線蟲(chóng)劑和殺蟲(chóng)劑，可防治多種線蟲(chóng)和大部分地下害蟲(chóng)，被廣泛用于農(nóng)作物病蟲(chóng)害防治。大量研究表明，有機(jī)磷農(nóng)藥具有潛在的遺傳毒性，并與癌癥發(fā)生密切相關(guān)。謝建軍等［26］建立了氣相色譜分析及液相-質(zhì)譜確證方法對(duì)5種動(dòng)物食品中丙線磷殘留量的檢測(cè)方法。5種動(dòng)物樣品經(jīng)過(guò)乙腈提取，過(guò)氟羅里硅土固相萃取柱凈化，液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀（帶EI源）進(jìn)行丙線磷殘留量的分析和確證分析。

Ma?gorzata Olejnik等［27］采用LC-MS/MS同時(shí)測(cè)定了雞肝中12種抗球蟲(chóng)藥殘留。結(jié)果顯示所建立的方法測(cè)定雞肝中12種抗球蟲(chóng)殘留是可靠且有效的。Wei-xia Zhu等［28］采用固相萃取技術(shù)處理樣品，用液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)同時(shí)測(cè)定了源于動(dòng)物食品中的13種氨基葡萄糖苷殘留。所建立的的方法能夠快速準(zhǔn)確地鑒定和量化樣品中13種氨基葡萄糖苷殘留。

2.3 在農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用

農(nóng)藥殘留（Pesticide residues），是農(nóng)藥使用后一個(gè)時(shí)期內(nèi)沒(méi)有被分解而殘留于生物體、收獲物、土壤、水體、大氣中的微量農(nóng)藥原體、有毒代謝物、降解物和雜質(zhì)的總稱［29］。

丁濤等［30］研究了高效液相色譜柱后衍生熒光檢測(cè)和液質(zhì)聯(lián)用分別測(cè)定大米中14種和16種氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量的方法。并比較了兩種方法在測(cè)定大米中氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量的差異。陳波［31］用乙腈提取食品中的氟草煙、氟硫草啶、氟吡草腙和噻草啶殘留，經(jīng)C18固相萃取柱凈化，經(jīng)HPLC-MS/ MS進(jìn)行定量分析。認(rèn)為該方法適于大白菜、玉米和橙子中氟草煙、氟硫草啶、氟吡草腙和噻草啶除草劑殘留的檢測(cè)與確證。Ionara R Pizzutti等［32］建立了LC-MS/MS同時(shí)測(cè)定大豆中169種農(nóng)藥殘留的測(cè)定方法，并比較了用甲醇和乙腈分別處理樣品的差異，所建立的方法快速、有效、方法學(xué)參數(shù)卓越。X.Esparza等［33］報(bào)道了食品中兩種季銨類生長(zhǎng)調(diào)節(jié)物質(zhì)的LC-MS/MS測(cè)定方法，采用乙腈梯度洗脫技術(shù)對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行分離，利用ESI-MS進(jìn)行檢測(cè)。

2.4 在食品添加劑分析中的應(yīng)用

食品添加劑，指為改善食品品質(zhì)和色、香、味以及為防腐、保鮮和加工工藝的需要而加入食品中的人工合成或天然物質(zhì)［1］。食品添加劑作為食品基質(zhì)的重要組成部分，一方面顯得不可或缺，另一方面超量使用又常常會(huì)對(duì)人體健康帶來(lái)危害，所以在食品生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)添加劑都有嚴(yán)格的限量規(guī)定。甘油磷酸變位酶作為一種新的生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑被廣泛的應(yīng)用于食品和營(yíng)養(yǎng)制品中，Saoussem Harrabi等［34］建立了LC-ESI+/MS檢測(cè)糖果及玉米油中甘油磷酸變位酶的方法。

汪雋等［35］建立了乳制品中的對(duì)羥基苯甲酸酯類防腐劑對(duì)羥基苯甲酸甲酯（MP）、對(duì)羥基苯甲酸乙酯（EP）、對(duì)羥基苯甲酸丙酯（PP）和對(duì)羥基苯甲酸正丁酯（BP）的高效液相色譜（HPLC）初篩，質(zhì)譜（MS）確認(rèn)的分析方法。認(rèn)為所建方法用于乳制品中的對(duì)羥基苯甲酸酯類防腐劑的測(cè)定具有快速、簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確的特點(diǎn)。

秦昉等［36］采用液質(zhì)聯(lián)用同時(shí)測(cè)定黃酒中的糖精鈉和甜蜜素，分析柱為 Lichrospher C18柱（2.1× 250mm），流動(dòng)相為甲醇-乙酸銨水溶液，質(zhì)譜選擇負(fù)離子采集方式，該方法排除了液相色譜檢測(cè)時(shí)糖精鈉的假陽(yáng)性。對(duì)于微量糖精鈉和甜蜜素的準(zhǔn)確分析不失為一種好方法，并可推廣到其他食品的檢測(cè)中。徐春祥等［37］采用液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的方法，對(duì)白酒中添加的甜蜜素進(jìn)行了定性定量分析。方法不需對(duì)樣品衍生處理，可簡(jiǎn)化操作步驟，同時(shí)靈敏度高，分析速度快，適宜權(quán)威部門(mén)進(jìn)行白酒中甜蜜素的仲裁檢驗(yàn)，也可用來(lái)分析鑒定食品中的痕量甜蜜素。

3 展望

食品安全是全世界共同關(guān)注的一個(gè)重點(diǎn)和熱點(diǎn)問(wèn)題。在歐盟，食品安全己被認(rèn)定為“我們食品的最重要的因素”，因?yàn)椤肮姷慕】抵粮邿o(wú)上”［38］。一系列公眾安全問(wèn)題的發(fā)生給我們的監(jiān)管部門(mén)敲響警鐘的同時(shí)，越來(lái)越復(fù)雜的食品安全問(wèn)題也給分析工作者提出了新的挑戰(zhàn)和研究領(lǐng)域。

從近幾年的相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道可以看出，基于液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)的靈敏性、高選擇性以及在結(jié)構(gòu)確證等方面的優(yōu)勢(shì)，使其在食品安全分析中得到了廣泛的應(yīng)用。為食品生產(chǎn)過(guò)程中的新產(chǎn)物以及非法添加物、農(nóng)獸藥殘留、食品添加劑等的定性定量提供了靈敏且具有高選擇性的分析方法?？梢灶A(yù)見(jiàn)液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在食品安全分析中將受到更多的關(guān)注和廣泛的應(yīng)用。我們也注意到大多文獻(xiàn)報(bào)道均為對(duì)某一種或幾種成分的檢測(cè)分析，而建立在液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)基礎(chǔ)上，且具有普適性的食品安全分析方法學(xué)開(kāi)發(fā)報(bào)道則較少，預(yù)計(jì)這一點(diǎn)在今后也將受到食品分析工作者更多的關(guān)注。

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Application of LC-MS/MS analysis of trace toxics in food

ZHOU Chun-hong1，ZHU Shu-qiang1，WANG Rong2，*
（1.Gansu Province Supervisionamp;Inspection Center of Product Quality，Lanzhou 730000，China；2.Department of Pharmacy，Lanzhou General Hospital，Lanzhou 730050，China）

A large number of toxic substance，such as pesticides，antibiotics and toxins，have potential toxicity to human health in food.These compounds frequently presented at low concentration levels in very complex matrices，so sensitive and selective methodologies were needed for their analysis.During the last few years，the state of the art of LC-tandem MS（LC-MS/MS）progress had an increasing impact on the expanding field of toxic substance in food.The application of LC-MS/MS in the analysis of food products was reviewed，the instrumental aspects，such as ionization sources and analyzers were also addressed.

LC-MS/MS；high-performance liquid chromatography；mass spectrometry；food

TS201.1

A

1002-0306（2011）02-0431-05

2009-12-18 *通訊聯(lián)系人

周春紅（1965-），女，碩士，高級(jí)工程師，從事色譜及聯(lián)用技術(shù)在食品安全分析中的應(yīng)用研究。