袁詩(shī)璞

（成都市機(jī)投鎮(zhèn)會(huì)所花園A3–02–202，四川 成都 610045）

重金屬離子捕集沉淀劑DTCR的應(yīng)用試驗(yàn)

袁詩(shī)璞

（成都市機(jī)投鎮(zhèn)會(huì)所花園A3–02–202，四川 成都 610045）

試驗(yàn)了一種國(guó)產(chǎn)優(yōu)質(zhì)DTCR(二硫代氨基甲酸型螯合樹(shù)脂)在硬水軟化、直接沉淀六價(jià)鉻、單一及混合電鍍廢水處理等方面的應(yīng)用效果，討論了pH的選擇、沉淀物的穩(wěn)定性以及實(shí)際操作的困難性，并與硫化物沉淀法進(jìn)行了比較。結(jié)果表明：當(dāng)DTCR的加入量不大時(shí)，生成的沉淀在pH下調(diào)至約3.5時(shí)全部溶解；當(dāng)DTCR的加入量較大時(shí)，混合沉淀物大部分溶解。過(guò)濾用DTCR處理過(guò)的銅鎳廢水后，在上清液中加入硫化鈉溶液后又再有沉淀生成。可見(jiàn)，在堿性條件下DTCR仍以中和沉淀為主，其對(duì)Cu2+、Ni2+等的去除效果不如硫化物沉淀徹底。

電鍍廢水；二硫代氨基甲酸型螯合樹(shù)脂；重金屬；捕集；沉淀

Author’s address:A3–02–202 Huisuo Residential Garden, Jitou Town, Chengdu 610045, China

1 前言

有關(guān)重金屬離子捕集沉淀劑DTCR(一種二硫代氨基甲酸型螯合樹(shù)脂)用于電鍍廢水處理的簡(jiǎn)單報(bào)道已有不少。方景禮、方欣較詳細(xì)地指出了DTCR的優(yōu)缺點(diǎn)[1]。筆者對(duì)其有效性及所產(chǎn)生的沉淀物遇酸不會(huì)再分解頗感興趣，而對(duì)其處理成本高的缺點(diǎn)，想通過(guò)試驗(yàn)來(lái)驗(yàn)證。恰遇某單位到本地一家大型民營(yíng)電鍍廠推廣DTCR，并留下樣品與詳細(xì)的使用說(shuō)明書(shū)，給了筆者試驗(yàn)的機(jī)會(huì)。

2 試驗(yàn)材料

2. 1 DTCR

樣品由蘇州普銳德新材料開(kāi)發(fā)有限公司成都分公司提供，為深棕紅色液體，售價(jià)26元/kg。筆者用容量瓶電子稱量法測(cè)得其密度為1.24 g/mL。試驗(yàn)時(shí)按體積分?jǐn)?shù)0.5%用純水配成稀溶液(以下簡(jiǎn)稱“處理劑”)，可以算出每升廢水加該處理劑1 mL，則DTCR成本為每噸廢水約0.161 2元。用量加大，以此類推。據(jù)說(shuō)明書(shū)介紹，該產(chǎn)品“藥劑合成技術(shù)填補(bǔ)國(guó)內(nèi)空白，達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平”，是獲得了多項(xiàng)獎(jiǎng)勵(lì)的專利產(chǎn)品，應(yīng)是國(guó)內(nèi)“祖師爺級(jí)”的優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品了。

2. 2 其他

電鍍生產(chǎn)液、工廠地下水，分析純級(jí)氫氧化鈉、鹽酸、Na2S·9H2O和三氯化鐵，純水。燒杯、漏斗、過(guò)濾布、玻棒，上海三愛(ài)思公司產(chǎn)的0.5?5.0、5.4?7.0和5.5?9.0精密pH試紙；經(jīng)工廠廢水處理證明的一種量少、絮凝效果良好、標(biāo)號(hào)為HPAM的聚丙烯酰胺絮凝劑(用純水認(rèn)真攪拌溶解后呈帶黏性濃液)，以下簡(jiǎn)稱“絮凝劑”。

3 試驗(yàn)方法及結(jié)果

3. 1 硬水軟化

取1 L地下水，加入1 ～ 5 mL處理劑，攪拌、靜置，無(wú)任何沉淀生成。可見(jiàn)DTCR不沉淀地下水中的Ca2+和 Mg2+，對(duì)硬水無(wú)軟化作用。而筆者試驗(yàn)過(guò)，在硬水中加入極少量的植酸鈉水溶液，即有良好的軟化作用。

3. 2 直接沉淀六價(jià)鉻

1 L地下水中加入少量鉻酐至液色明顯棕黃，加入1 ～ 5 mL處理劑后加絮凝劑攪拌，無(wú)沉淀生成，液色不變；再逐漸加入苛性鈉溶液，至pH超過(guò)9.0，仍無(wú)沉淀生成，液色基本不變?？梢?jiàn)DTCR不能直接沉淀。文獻(xiàn)[2]認(rèn)為DTCR加入量大時(shí)可沉淀鉻酸根離子，但成本太高，也不主張直接采用。

3. 3 單一電鍍廢水處理

3. 3. 1 鍍鋅廢水

3. 3. 1. 1 氯化鉀鍍鋅廢水

1 L地下水中加入5 mL鍍鋅生產(chǎn)槽液，加1 mL處理劑，測(cè)得pH約5.8，攪拌后溶液略渾，再加絮凝劑后攪拌，溶液仍略渾，無(wú)明顯沉淀生成。在不斷攪拌下緩慢加入苛性鈉溶液，調(diào)pH至8.0 ～ 8.5，有白色絮狀沉淀生成；靜置15 min，棄去約一半多無(wú)色上清液，下部含沉淀的溶液一邊攪拌一邊緩慢加入稀鹽酸，小心調(diào)pH至約3.5后靜置，沉淀全部溶解。

3. 3. 1. 2 鋅酸鹽鍍鋅液

1 L地下水中加入5 mL堿性鋅酸鹽鍍鋅液，攪拌后測(cè)得pH約為9，此時(shí)已有白色絮狀沉淀[應(yīng)為鋅酸鈉水解產(chǎn)生的Zn(OH)2]生成。加入1 mL處理劑，再加絮凝劑攪拌，靜置后沉淀物呈大礬花狀。棄去無(wú)色透明的上清液，下部含沉淀的溶液在攪拌下用稀鹽酸小心調(diào)pH至3.5，靜置后沉淀全部溶解。

3. 3. 2 硫酸鹽光亮酸性鍍錫液

1 L地下水中加入5 mL硫酸鹽光亮酸性鍍錫液，攪拌后溶液略渾，pH約為3.0。加苛性鈉溶液將pH調(diào)至8.0 ～ 8.5，有白色Sn(OH)2沉淀生成。加絮凝劑后攪拌，沉淀增多。再加1 mL處理劑，攪拌后靜置，未見(jiàn)沉淀增多。棄去上清液，小心地將下部含沉淀溶液的pH調(diào)至3.5，沉淀全部溶解。

3. 3. 3 亮鎳液

1 L地下水中加入2 mL亮鎳液，pH約為6.5，攪拌后靜置，無(wú)沉淀生成。用苛性鈉溶液小心地調(diào)pH至8.0，有絮狀沉淀生成，但難以自然澄清。加絮凝劑并攪拌后靜置，絮狀物生成慢，靜置0.5 h后，上部溶液清澈透明，下部沉淀呈藍(lán)白色。按中和沉淀原理，pH僅8.0時(shí)，Ni2+不可能沉淀徹底。用濾布、漏斗過(guò)濾出上清液500 mL，按4 mL/L的量加入處理劑后攪拌，溶液呈黃色(DTCR液本身呈黃色)，微渾，無(wú)沉淀生成，再較大量地加入絮凝劑，攪拌后靜置1 h(實(shí)際處理廢水時(shí)用間歇法，也不允許靜置這么長(zhǎng)的時(shí)間，DTCR說(shuō)明書(shū)上為10 ～ 15 min)，溶液仍略渾而無(wú)沉淀生成。可見(jiàn)，在pH為8.0時(shí)，DTCR并不能沉淀溶液中殘留的Ni2+。

3. 3. 4 亮銅液

1 L地下水中加入3 mL硫酸鹽光亮酸性鍍銅液，pH約為4.5，無(wú)沉淀生成。加苛性鈉調(diào)pH至8.0，液色黃藍(lán)，有絮狀沉淀生成。加絮凝劑攪拌后靜置，過(guò)濾出上清液500 mL，先加絮凝劑，再加處理劑4 mL/L，攪拌后靜置，液色微黃，無(wú)沉淀生成，DTCR似乎也不沉淀溶液中殘留的Cu2+。

另取1 L地下水，加入酸銅液3 mL后攪拌。先加絮凝劑，再加處理劑4 mL，液色棕黃，此時(shí)pH為5.5，無(wú)沉淀生成。攪拌下逐漸加入苛性鈉溶液，pH至 7.5時(shí)開(kāi)始有沉淀生成，pH至8.0 ～ 8.5時(shí)逐漸有絮狀沉淀生成。靜置后，上部清液基本不黃(殘存的DTCR可能也被絮凝沉淀)，下部含沉淀的溶液在攪拌下加入稀鹽酸，調(diào)pH至3.5時(shí)沉淀又全部溶解，溶液呈DTCR液的棕黃本色。

3. 4 混合廢水處理

3. 4. 1 含鎳、銅、鋅的混合廢水

1 L地下水中先加亮鎳與酸銅液各2 mL，pH約為6.0，溶液透明，幾乎無(wú)色，無(wú)沉淀生成；然后加入氯化鉀鍍鋅液5 mL，此時(shí)pH為5.5，無(wú)沉淀生成；接著加堿性鋅酸鹽鍍鋅液5 mL，攪拌后pH為6.5。即使不加絮凝劑，溶液中也逐漸有藍(lán)綠色的絮狀沉淀生成，這應(yīng)是在pH為6.5的條件下，Zn2+與Ni2+因混凝沉淀作用而使原本白色的Zn(OH)2沉淀帶上藍(lán)綠色。

靜置1 h后傾出上部基本無(wú)色透明的溶液500 mL，按6 mL/L的量加入處理劑，有少量絮狀沉淀生成；再加入絮凝劑并攪拌后，有較大礬花狀沉淀物生成，但靜置時(shí)部分沉淀物沉降較慢。靜置后取上清液，加苛性鈉溶液調(diào)pH至7.5，再加少量絮凝劑后攪拌，又有近半體積量的黃白色沉淀[應(yīng)為Zn(OH)2與DTCR共凝沉淀]生成。再過(guò)濾出清夜，加少量Na2S溶液與絮凝劑后攪拌，又有白色沉淀物生成?？梢?jiàn)在以DTCR處理后的清液中，仍有較多Zn2+存在，故加入Na2S后生成白色的ZnS沉淀。

另取1 L地下水，加入同樣多的鍍液，先調(diào)pH至8.0，加6 mL處理劑與適量絮凝劑，攪拌后靜置，傾去上清液，下部含沉淀的溶液在攪拌下加稀鹽酸調(diào)pH至3.0 ～ 3.5，靜置后絕大部分沉淀溶解，僅剩極少量可能是DTCR形成的沉淀物。

3. 4. 2 僅含銅、鎳的混合廢水

眾所周知，用中和沉淀法處理電鍍廢水，銅與鎳不易達(dá)標(biāo)。于是單對(duì)銅鎳混合廢水進(jìn)行研究。取 2 L地下水，加入6 mL亮鎳液與6 mL光亮酸銅液，然后用苛性鈉溶液小心地調(diào)pH至7.2左右，此時(shí)溶液中有少量綠色的沉淀生成。攪勻后不靜置，立即分為兩份(各1 L)，分別作如下試驗(yàn)。

3. 4. 2. 1 硫化物沉淀法

在pH為7.2 ～ 7.5之間時(shí)，直接加入少量Na2S溶液與絮凝劑，攪拌后迅速生成大礬花狀絮凝沉淀物。靜置后取上清液500 mL，按4 mL/L的量先加處理劑，再加絮凝劑攪拌，無(wú)沉淀生成；加苛性鈉溶液將pH逐漸調(diào)高至 9，亦無(wú)沉淀生成。下部溶液中加稀鹽酸調(diào)pH至3.0，有部分沉淀溶解，液色帶藍(lán)(應(yīng)為部分CuS溶解)。

3. 4. 2. 2 DTCR沉淀法

在另一份1 L溶液中先加苛性鈉溶液調(diào)pH至8.0 ～8.5，加處理劑3 mL攪拌，無(wú)明顯沉淀生成；加絮凝劑攪拌后，有帶黃色沉淀物生成。靜置20 min后，取上清液500 mL，加入少量Na2S溶液，又有少量黑色沉淀物生成(應(yīng)為NiS與CuS)。下部含沉淀的溶液加稀鹽酸調(diào)pH至3.0，絕大部分沉淀溶解，溶液呈DTCR本色(即黃色)。過(guò)濾此液后，于過(guò)濾液中加苛性鈉溶液調(diào)pH至7.2，又渾黃；再加少量Na2S溶液，又生成大量黑黃色沉淀。

3. 4. 3 過(guò)量DTCR條件下的混合廢水處理試驗(yàn)

按1 kg/m3加入過(guò)量的DTCR，對(duì)混合廢水進(jìn)行處理，發(fā)現(xiàn)靜置2 h也難以沉降沉淀，于是減量(DTCR仍過(guò)量)處理，結(jié)果如下：

1 L燒杯中加入亮鎳液1.5 mL、光亮酸銅液1.5 mL、光亮酸錫液 1 mL、氯化鉀鍍鋅液 3 mL、工業(yè)級(jí)FeSO4·7H2O 5 g，并將新配的含工業(yè)鉻酐5 g/L的低鉻彩鈍液2 mL用亞硫酸氫鈉還原至藍(lán)色后作為Cr3+加入其中，然后用地下水將上述混合液稀釋至1 L，再加堿鋅液3 mL后攪拌，此時(shí)溶液呈渾黑色，pH為5.4，開(kāi)始有沉淀生成。加苛性鈉溶液調(diào)pH至8.2，加入DTCR濃液0.2 mL，按說(shuō)明書(shū)要求，強(qiáng)烈攪拌12 min。折算DTCR加入量約258 g/m3，是本獻(xiàn)[2]推薦用量(50 g/m3)的5倍多，單DTCR的成本就要6.7元/m3。按文獻(xiàn)[2]加0.2 g/L三氯化鐵，緩慢攪拌5 min后靜置，無(wú)礬花狀沉淀生成，沉降非常慢，似乎以膠體狀為主。再加少量絮凝劑，緩慢攪拌5 min后靜置，仍無(wú)礬花狀沉淀生成，沉降仍慢；30 min后有3/5體積的黑色細(xì)狀沉淀，1 h后才有約1/2體積沉淀。取上部無(wú)色透明清液250 mL，加少量Na2S溶液，無(wú)明顯沉淀生成；加入少量絮凝劑，有絮狀白色沉淀生成(殘存 Zn2+生成 ZnS，或是Sn(OH)2復(fù)溶生成了 SnS)。再靜置沉淀后，小心傾出上部清液，保留含細(xì)狀黑色污泥液500 mL，攪拌下加稀鹽酸小心地調(diào)pH至3.5，沉淀又幾乎溶完。靜置后上部呈DTCR原本的棕黃色且渾濁，底部有少量帶黃色的沉淀。

4 討論

4. 1 pH的選擇

DTCR使用說(shuō)明書(shū)講：“pH范圍為3 ～ 10，大多數(shù)情況為7 ～ 9。”這與文獻(xiàn)[2]中所述類似。但本試驗(yàn)卻表明，在微酸性條件下，DTCR難以捕集沉淀重金屬離子，當(dāng)pH為3.0 ～ 3.5時(shí)，即使生成了沉淀，也幾乎全部溶解。本試驗(yàn)將pH控制在8.0 ～ 8.5而不是更高，是基于以下考慮：(1)pH過(guò)高時(shí)，投堿量大，若無(wú)異于中和沉淀法時(shí)的pH，成本非但不能下降，反而增加了DTCR成本；(2)從許多文獻(xiàn)中可查出，鋁化合物中只有 Al(OH)3難溶于水(在 25 °C的微堿性條件下，Al(OH)3的Ksp為1.9 × 10?33)，開(kāi)始生成沉淀的pH為4.0 ～ 4.9，而沉淀開(kāi)始復(fù)溶的 pH僅 7.8(生成鋁酸鈉NaAl(OH)4或偏鋁酸鈉NaAl2·2H2O[3])。這對(duì)于有鋁及鋁合金電鍍、拋光、轉(zhuǎn)化膜等加工的電鍍廠是十分不利的，很易超過(guò)現(xiàn)行總鋁3.0或2.0 mg/L的排放限值。目前尚未見(jiàn)有報(bào)道證實(shí)DTCR對(duì)Al3+具有沉淀作用。

4. 2 DTCR沉淀物

本試驗(yàn)表明，當(dāng)DTCR加入量少時(shí)，加稀鹽酸調(diào)含沉淀物污水的pH為3.0 ～ 3.5時(shí)，生成的沉淀幾乎溶完。即使不惜成本地過(guò)量投加 DTCR，生成的沉淀也大部分溶解，溶解后溶液呈DTCR本色。認(rèn)真分析有3種可能。

(1) 仍以中和沉淀為主，沉淀物主要為在酸性條件下均會(huì)溶解的氫氧化物。

3.4.1 試驗(yàn)表明，即使不加 DTCR，在自然的 pH條件下生成Zn(OH)2沉淀時(shí)，部分Cu2+、Ni2+也被共凝沉淀。3.4.3試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在pH = 5.4時(shí)不加DTCR，也有部分氫氧化物生成。若文獻(xiàn)[1-2]中DTCR沉淀物耐酸的說(shuō)法是對(duì)的，則可肯定，其沉淀實(shí)質(zhì)仍以中和沉淀為主，生成的沉淀物絕大部分為氫氧化物。

(2) 即使生成了DTCR沉淀物，又會(huì)轉(zhuǎn)化為氫氧化物。

文獻(xiàn)與說(shuō)明書(shū)都要求進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間攪拌與靜置沉淀。而至今未見(jiàn)DTCR金屬沉淀物溶度積常數(shù)的任何報(bào)道，無(wú)法從理論上比較其與對(duì)應(yīng)氫氧化物或硫化物的穩(wěn)定性。但按照沉淀理論與沉淀轉(zhuǎn)換原理，Ksp越小的沉淀物越先生成，而在存放期間，Ksp大的沉淀物會(huì)轉(zhuǎn)化為Ksp更小的沉淀物。本試驗(yàn)表明，沉淀在pH為3.0 ～ 3.5時(shí)絕大部分會(huì)復(fù)溶且溶液呈DTCR溶液的棕黃本色。因此，可以作以下推測(cè)：即使生成了 DTCR沉淀物，但絕大部分的Ksp比對(duì)應(yīng)氫氧化物的Ksp要大得多，在攪拌與靜置較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)，DTCR沉淀物又較快地轉(zhuǎn)化為對(duì)應(yīng)的氫氧化物，僅有少部分DTCR沉淀物轉(zhuǎn)化為不溶于酸的沉淀物。

(3) 加入DTCR只是“走過(guò)場(chǎng)”。

雖然澄清后的廢水可無(wú)色透明(可能是因生成氫氧化物時(shí)被共凝沉淀了)，但是真正起到沉淀作用的DTCR很少；在對(duì)沉淀物加稀鹽酸下調(diào)pH至3.0 ～ 3.5時(shí)，氫氧化物溶解后，又現(xiàn)出DTCR溶液棕黃色的本來(lái)面目。3.4.2.2對(duì)復(fù)溶后的沉淀液過(guò)濾后再試驗(yàn)，pH為7.2，再加Na2S，又生成大量黑黃色沉淀，亦系證明。

4. 3 實(shí)際操作的困難性

撇開(kāi)成本高及以上提到的問(wèn)題，即使DTCR可用，在實(shí)際操作上也有不少困難。

(1) 按說(shuō)明書(shū)要求，加入DTCR后要快速攪拌，加絮凝物后又要慢速攪拌，常用的空氣攪拌顯然是難以辦到的，只能機(jī)械攪拌，而機(jī)械攪拌裝置又必須是速度大幅可調(diào)的。

(2) 只能進(jìn)行間歇處理，難以連續(xù)自動(dòng)化操作。

(3) 處理時(shí)間要1 h左右，且DTCR用量越大，沉降越慢。文獻(xiàn)[2]只以一個(gè)日排放量50 t的小廠作為應(yīng)用實(shí)例，也只涉及Cr3+、Ni2+、Zn2+與pH等指標(biāo)。DTCR使用說(shuō)明書(shū)上也僅多舉例了鐵與總鉻，未涉及Pb、Al、Cd、Hg、Ag等必測(cè)指標(biāo)，也未指出日排水量有多大。對(duì)于一個(gè)大型綜合電鍍廠及電鍍中心而言，日排水量都很大，不知應(yīng)設(shè)多少個(gè)沉淀反應(yīng)池與設(shè)備，也不知要有多大投資(包括人工費(fèi)在內(nèi)的運(yùn)行費(fèi)、折舊費(fèi)等)。

4. 4 與硫化物沉淀法的比較

4. 4. 1 處理成本

硫化物沉淀法只需在 pH ≥7時(shí)投加少量強(qiáng)堿性的、隨處可購(gòu)的工業(yè)級(jí)硫化鈉，在所有廢水處理的化學(xué)方法中，其投堿量、投藥量最少，此兩項(xiàng)成本比DTCR法低了不少。對(duì)于難以徹底分質(zhì)排放、含六價(jià)鉻的混合廢水，先用鋇鹽法直接沉淀Cr(VI)，再用硫化物沉淀，則成本最低。鋇鹽法是值得重新討論的方法。

4. 4. 2 沉淀的徹底性

筆者早就指出，硫化物的 Ksp比對(duì)應(yīng)氫氧化物的Ksp小幾個(gè)數(shù)量級(jí)，沉淀很徹底[4]。硫化物沉淀法也不像中和沉淀法那樣存在沉淀Cu2+、Ni2+時(shí)要在超標(biāo)pH下操作的問(wèn)題，更不存在多種兩性氫氧化物會(huì)因pH過(guò)高而復(fù)溶的問(wèn)題(pH在7.2 ～ 7.5之間時(shí)，連最易復(fù)溶的Al(OH)3沉淀也不會(huì)復(fù)溶)。而本試驗(yàn)證實(shí)，哪怕不惜成本地過(guò)量投加 DTCR，處理后的清液中加入少量硫化鈉后又有沉淀生成?？梢?jiàn)，DTCR即使可用，也不及硫化物法沉淀徹底。某廠應(yīng)用硫化物沉淀法處理廢水多年，環(huán)保部門多次檢測(cè)，Cu、Ni、Zn均達(dá)標(biāo)。2010年，該廠又用鋇鹽法處理含Cr(VI)的混合廢水，總鉻也檢測(cè)不出。

4. 4. 3 處理的復(fù)雜程度

用硫化物沉淀時(shí)，投加少量合適的聚丙烯酰胺液，只要略為攪拌一下，立即生成大礬花狀沉淀物，靜置不到5 min，上部溶液即清澈透明，下部沉淀物很少而密實(shí)。用間隙法加大型廢水專用板框壓濾機(jī)過(guò)濾并作污泥干化，設(shè)計(jì)恰當(dāng)時(shí)，總時(shí)長(zhǎng)不超過(guò)30 min。若采用復(fù)合電極自動(dòng)測(cè)控pH，則可實(shí)現(xiàn)連續(xù)自動(dòng)處理。這顯然比DTCR法優(yōu)越得多。

4. 4. 4 關(guān)于硫化物沉淀的穩(wěn)定性問(wèn)題

筆者不能茍同關(guān)于“硫化物沉淀遇酸會(huì)產(chǎn)生有毒硫化氫氣體”的籠統(tǒng)、武斷的說(shuō)法。文獻(xiàn)[3]第995頁(yè)上已說(shuō)得很明確：“只有鐵、錳、鋅和堿金屬的硫化物(筆者注：堿金屬的硫化物都溶于水，不會(huì)生成沉淀物)能被稀鹽酸分解放出H2S；而鉛、鎘、鎳、鈷、銻和錫的硫化物則需要濃鹽酸才能分解；其他如硫化汞不溶于濃鹽酸，但能溶于王水并析出硫。”鉛、鎘、汞的硫化物穩(wěn)定性高，對(duì)現(xiàn)今國(guó)家重點(diǎn)整治的 5種重金屬(還有六價(jià)鉻與砷)污染的治理特別有利。文獻(xiàn)[3]未談及CuS問(wèn)題，但試驗(yàn)3.4.2表明CuS可能溶于稀鹽酸。但其中的第84頁(yè)提到CuS“不溶于水、稀的非氧化酸、沸稀硫酸”，“僅微溶于多硫化銨及堿金屬的多硫化物溶液中”。筆者曾指出，在含硫酸較多的硫酸鹽光亮鍍錫液中，硫化銅無(wú)溶解現(xiàn)象[5]。再說(shuō)，氫氧化物沉淀溶于任何稀酸，中和沉淀法不是照樣用了多年嗎？誰(shuí)又會(huì)在電鍍污泥中有意加酸呢？本試驗(yàn)中加入稀鹽酸，目的僅在于了解DTCR沉淀物的屬性及其穩(wěn)定性。

5 結(jié)語(yǔ)

本文對(duì) DTCR在電鍍廢水處理中的應(yīng)用進(jìn)行了多項(xiàng)試驗(yàn)，結(jié)果令人大失所望，與文獻(xiàn)及說(shuō)明書(shū)上介紹的優(yōu)點(diǎn)大相徑庭。建議欲采用DTCR法處理廢水的單位先進(jìn)行試驗(yàn)，不要輕易決策。

[1] 方景禮, 方欣. 電鍍廢水處理及銅粉回收新技術(shù)[J]. 材料保護(hù), 2010, 43 (4): 80-82.

[2] 方景禮. 強(qiáng)螯合物廢水的處理方法: 第二部分——螯合沉淀法處理混合電鍍廢水[J]. 電鍍與涂飾, 2007, 26 (10): 43-44.

[3] 陳壽椿. 重要無(wú)機(jī)化學(xué)反應(yīng)[M]. 2版. 上海: 上?？茖W(xué)技術(shù)出版社, 1982.

[4] 袁詩(shī)璞. 電鍍知識(shí)三十講[M]. 北京: 化學(xué)工業(yè)出版社, 2009.

[5] 袁詩(shī)璞. 實(shí)踐逼出來(lái)的點(diǎn)滴創(chuàng)新: 第五部分——光亮酸性鍍錫液中銅雜質(zhì)的去除[J]. 電鍍與涂飾, 2007, 26 (3): 61-62.

Application test of heavy metal ions collecting/ precipitating agent DTCR /

/ Y UAN Shi-pu

The effectiveness of a China-made high-quality DTCR (dithiocarbamate type chelating resin) in softening hard water, direct precipitation of hexavalent chromium, and treatment of single and mixed electroplating wastewater was evaluated through tests and compared with sulfide precipitation method. The selection of pH, stability of precipitates, and difficulty of operation were discussed. The results showed that when the pH was lowered down to ca.3.5, the precipitates produced were dissolved totally with low dosage of DTCR, but mostly with high dosage of DTCR. When the supernatant obtained by filtration of the DTCR treated copper and nickel-containing wastewater was added with sodium sulfide solution, precipitates were formed. DTCR brings about neutralization/precipitation actions for ions such as Cu2+and Ni2+under alkaline condition, but has a lower removal efficiency than the sulfide precipitation method.

electroplating wastewater; dithiocarbamate type chelating resin; heavy metal; collection; precipitation

X703.1; X781.1

A

1004 – 227X (2011) 02 – 0032 – 05

2010–12–30

袁詩(shī)璞（1944–），男，四川成都人，本科學(xué)歷，高級(jí)工程師，成都表面處理研究會(huì)秘書(shū)長(zhǎng)，成都表面工程行業(yè)協(xié)會(huì)學(xué)術(shù)專業(yè)委員會(huì)主任。長(zhǎng)期從事電鍍技術(shù)工作，有豐富的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。

作者聯(lián)系方式：(Tel) 028–87423973。

[ 編輯：溫靖邦 ]