遵從限制危險物質(RoHS)的法規(guī)，檢測勞動保護用品中的未知污染物

溴化阻燃劑(BFR)化合物，被用來阻止火災或減弱火勢.這些化合物存在于電子器件、服裝和家具等種類繁多的消費品中.根據(jù)《限制危險物質(RoHS)指令》(2002/95/EC)，這些化合物被禁止應用于多種電子設備中.這也與《廢棄電氣電子設備指令》(WEEE，2002/96/EU)密切相關;WEEE是一項旨在解決大量有毒電子廢棄物問題的立法倡議.

溴代阻燃劑最常采用單離子(SIR)或多離子(MRM)選擇離子模式的GC/MS方法來分析.選擇離子模式的方法存在的問題是它忽視了其它相關化合物或基質背景.沃特世Xevo TQ-SMS系統(tǒng)可開啟RADAR功能，允許在一次采集過程中，同時收集多反應監(jiān)測(MRM)和全掃描質譜(RADARTM采集)的數(shù)據(jù).

1 解決方案

Xevo TQ-SMS系統(tǒng)，使用APGC源與氣相色譜儀相連接，并在RADAR模式下分析一組多溴聯(lián)苯醚(PBDE).每種母離子選定兩種子離子的MRM，同時，采集50—1050 Da質量范圍的質譜掃描數(shù)據(jù).對2006年7月立法禁止溴化阻燃劑之前生產(chǎn)的一份計算機鍵盤樣品的萃取液，進行了PBDE分析.

采集得到的MRM數(shù)據(jù)，用于對樣品中的PBDE定量.質譜掃描可以獲取相關化合物或可能干擾物的信息.圖1顯示出一幅MRM離子流圖以及一幅質譜掃描數(shù)據(jù)的BPI離子流圖.圖1中的質譜掃描圖，數(shù)據(jù)密集且非常復雜.MassLynxTM軟件內的動態(tài)/靜態(tài)功能，可提取多對選擇離子，分離窗口在2 Da以內，并標出鹵化同位素模型.用NIST08質譜庫查找樣本中具有這種性質的可能化合物.圖2顯示了11.43 min處色譜峰的光譜，并對分子離子簇進行了放大.此外，也顯示了從疑似峰提取到的同位素圖與C14H8Br6O2理論同位素模型進行比較的結果.

建議的分子式與化合物三溴苯氧乙烷的相符，而后者是商品FireMaster 680的活性成分.而且，碎片簇(m/z 357和359)表明該分子離子出現(xiàn)了裂解(C6H2Br3+CH3丟失)，這進一步支持了該假設.后續(xù)工作需要更深入地確認化合物.

圖1 MRM躍遷的疊加描記圖(上)與質譜掃描數(shù)據(jù)的BPI描記圖(下)

圖2 保留時間11.43 min峰的質譜圖(放大了分子離子簇)，并將實際得到的同位素模型與理論模型相比較

2 總結

(1)配有APGC源的Xevo TQ-S通過RADAR功能，對一份從計算機鍵盤樣本的萃取液分析，成功地采集了用于進行PBDE分析的MRM和全掃描數(shù)據(jù).

(2)RADAR可對目標化合物進行準確定量，同時也能采集用以監(jiān)測基質組分或其它化合物的質譜掃描數(shù)據(jù).這一點可在極少影響或不影響MRM數(shù)據(jù)的情況下實現(xiàn).

(3)一種非目標阻燃化合物可在使用質譜掃描功能獲取數(shù)據(jù)后得到初步鑒定.

(4)之所以能使用RADAR功能，是因為該儀器能在MS和MS/MS模式之間進行不損害性能的快速轉換.