奚曄 李宏亮 詹銘

氣相色譜質(zhì)譜法測定食品塑料保鮮袋中塑化劑

奚曄 李宏亮 詹銘

目的對市售食品塑料保鮮袋中塑化劑的檢測。方法用正己烷萃取塑料食品保鮮袋中的鄰苯二甲酸酯類，應(yīng)用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用測定17種鄰苯二甲酸酯類。結(jié)果市售十二種食品PE保鮮袋中，均檢出DEHP鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯。結(jié)論應(yīng)加強對食品塑料保鮮袋中鄰苯二甲酸酯類的限值制訂和市場監(jiān)管。

鄰苯二甲酸酯類，DEHP，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用

塑化劑或稱增塑劑，是一種增加材料的柔軟性或是材料液化的添加劑，在塑料制品中廣泛使用［1-2］。GB9685-2008《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標準》［3］中，規(guī)定了鄰苯二甲酸酯類的特定遷移量限值。對于最常見的DEHP，規(guī)定僅用于接觸非脂肪性食品的容器。然而保鮮袋的實際使用中，接觸油脂類食物是不可避免的。越來越多的研究表明，塑料包裝材料中的增塑劑，在一定條件下能向食品中遷移、溶出，導致食品污染，不僅直接影響著食品的風味，而且對人類造成潛在的健康隱患［4］。本文對市售十二種食品PE保鮮袋中的鄰苯二甲酸酯類參照GB/T21911-2008《食品中鄰苯二甲酸酯的測定》［5］進行了檢測。

材料與方法

1.儀器

TRACE 2000型氣相色譜儀(美國熱電公司);

DB-5MS毛細管柱(60 m ×0.32 mm ×0.25 m);

TRACE DSQ質(zhì)譜儀(美國熱電公司)。

2.試劑

正己烷:農(nóng)殘級

標準物質(zhì):鄰苯二甲酸二甲酯DMP;鄰苯二甲酸二乙酯DEP;鄰苯二甲酸二丙酯DPRP;鄰苯二甲酸二異丁酯DIBP;鄰苯二甲酸二丁酯DBP;鄰苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯DEMP;鄰苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯BMPP;鄰苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯DEEP;鄰苯二甲酸二戊酯DPP;鄰苯二甲酸二己酯DHXP;鄰苯二甲酸丁基芐基酯BPP;鄰苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯 DBEP;鄰苯二甲酸二環(huán)己酯DCHP;鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯DEHP;鄰苯二甲酸二苯酯DPPH;鄰苯二甲酸二正辛酯DNOP;鄰苯二甲酸二壬酯DNP，(Chemservice，濃度均為1000 g/ml)

3.測定方法［6］

(1)氣相色譜條件:

進樣口溫度:250℃;

升溫程序:初始溫度:60℃，保持5 min;以20℃/min上升至220℃;以12℃/min上升至280℃，保持15 min;

載氣:氦氣，純度 ＞99.999%

流速:1.0 ml/min;

進樣量:1 μl。

(2)質(zhì)譜條件:

色譜與質(zhì)譜接口溫度:280℃;

電離方式:電子轟擊源(EI);

監(jiān)測方式:SIM模式

電離能量:70eV

(3)標準系列:用正己烷稀釋配制混合標準系列，濃度系列為 0、0.05、0.1、1.0、2.0、10.0 g/ml。

(4)樣品前處理:取整只食品保鮮袋，剪碎，準確稱取0.5 g，放入具塞試管中。準確加入正己烷10.0 mL，樣品完全浸泡在正己烷中。加塞后充分振搖，室溫浸泡1 h后，取1 mL上清液待測。

(5)測定:取 1.0 μl進樣，外標校準曲線法定量測定(圖1)。

計算:X=(ci－c0)×V/m ，

式中:

X——試樣中某種鄰苯二甲酸酯含量(mg/kg)，

ci——試樣中某種鄰苯二甲酸酯峰面積對應(yīng)的濃度(mg/L)

c0——空白試樣中某種鄰苯二甲酸酯的濃度(mg/L)

V——試樣定容體積(ml)，

m——試樣質(zhì)量(g)。

結(jié) 果

2.12種市售食品塑料保鮮袋鄰苯二甲酸酯類化合物檢測結(jié)果:對市售8種品牌的12種食品塑料保鮮袋(標識為PE材質(zhì))進行檢測，各組分檢出限均為0.05 mg/kg。遷移物中均檢出了鄰苯二甲酸二(2─乙基)己酯(DEHP)，結(jié)果見表1。

表1 12種市售食品保鮮袋DEHP檢測結(jié)果

表2 不同浸泡時間檢測結(jié)果

3.定性離子及定量離子選擇:各物質(zhì)質(zhì)譜定性定量離子參照GB/T21911-2008《食品中鄰苯二甲酸酯的測定》附錄D。本文實驗中，鄰苯二甲酸二(2─乙基)己酯(DEHP)的定性離子及其豐度比為149∶167(100∶50)，定量離子為 149;鄰苯二甲酸二己酯(DHXP)的定性離子及其豐度比為149∶23(100∶27)，定量離子為149;鄰苯二甲酸二壬酯(DNP)的定性離子及其豐度比為149∶293(100∶51)，定量離子為149。

討 論

本文采用正己烷萃取，以氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測定塑料食品保鮮袋中鄰苯二甲酸酯類的含量。在多種市售品牌保鮮袋中檢出微量的鄰苯二甲酸二(2─乙基)己酯(DEHP)，其含量在 7～42 mg/kg，GB9685-2008《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標準》中規(guī)定了DEHP遷移量限值為1.5 mg/kg。建議加強對食品塑料保鮮袋中鄰苯二甲酸酯類的限值制訂和市場監(jiān)管。

圖1 17種鄰苯二甲酸酯類化合物標準圖譜

1 石志博，姚寧，程順國.淺談增塑劑的應(yīng)用拓展及發(fā)展趨勢［J］.增塑劑，2011，(1):8-11.

2 房麗萍，牛增元，蔡發(fā)，等.鄰苯二甲酸酯類增塑劑分析方法進展［J］.分析科學學報，2005，21(6):687-691.

3 國標GB/T21928-2008食品塑料包裝材料中鄰苯二甲酸酯的測定，北京:中國標準出版社，2008.

4 張鎮(zhèn)疆.鄰苯二甲酸酯與食品塑料包裝［J］.商品與質(zhì)量，2010，(14):81-81.

5 國標GB/T21911-2008食品中鄰苯二甲酸酯的測定，北京:中國標準出版社，2008.

6 陳海婷，魏丹毅，郭智勇.鄰苯二甲酸酯類增塑劑的分析方法研究進展［J］.塑料助劑，2008，(1):17-21.

Detection of plasticizer in food plastic freshness protection package by gas chromatography mass spectrometry

XI Ye，LI Hong-liang，ZHAN Ming(Center for Disease Control and Prevention of Pudong New Area;Shanghai 201200;China)

ObjectiveTo detect plasticizer in food plastic freshness protection package.MethodsPhthalic acid esters were extracted from food plastic freshness protection package by n-hexane，gas chromatography mass spectrometry was used to determine 17 kinds of phthalic acid esters.ResultsDEHP phthalate(2-ethylhexyl)ester was found from commercially available twelve kinds of PE food plastic freshness protection package.ConclusionShould strengthen the market supervision and limits of phthalic acid esters in food plastic freshness protection package.

Phthalic acid esters;gas chromatography mass spectrometry

201200 上海市浦東新區(qū)疾病預防控制中心