劉 生 楊德敏 方 健 高 澍 譚 婷

（1.吉林工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院，吉林省吉林市，132013；2.西南石油大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，四川成都，610500；3.廣西華泰同益環(huán)保技術(shù)有限公司，廣西南寧，530000；4.廣西師范大學(xué)環(huán)境與資源學(xué)院，廣西桂林，541004；5.四川大學(xué)建筑與環(huán)境學(xué)院，四川成都，610065）

造紙工業(yè)廢水排放量大、組分復(fù)雜、色度高、化學(xué)需氧量高、可生化性差，特別是含有木質(zhì)素、纖維素、半纖維素、單糖等難降解有機(jī)物，易造成嚴(yán)重污染，處理難度大，美國(guó)將造紙廢水列為六大公害之一［1］。常見的造紙廢水處理方法主要有物理法、物理化學(xué)法、生化法等。但是這些方法均存在處理效果有限、可能產(chǎn)生二次污染、成本高等缺點(diǎn)，不能達(dá)到較為滿意的處理效果。據(jù)統(tǒng)計(jì)，中國(guó)造紙行業(yè)的廢水排放量和COD（化學(xué)需氧量）排放量分別占到了全國(guó)工業(yè)污水排放總量和CODCr排放量的17％和35.2％［2-3］。因此，開發(fā)高效、節(jié)能、低成本的造紙廢水處理技術(shù)已成為國(guó)內(nèi)外十分關(guān)注的前沿研究領(lǐng)域。

高級(jí)氧化技術(shù)（簡(jiǎn)稱AOPs）又稱深度氧化技術(shù)［4］，是運(yùn)用氧化劑、電、光照、催化劑等在反應(yīng)中產(chǎn)生活性極強(qiáng)的自由基（如·OH等），再通過自由基與有機(jī)化合物間的加合、取代、電子轉(zhuǎn)移、斷鍵、開環(huán)等作用，使廢水中難降解的大分子有機(jī)物氧化降解成為低毒或者無(wú)毒的小分子，甚至直接分解成為CO2和H2O，達(dá)到無(wú)害化的目的。與傳統(tǒng)的處理方法相比具有明顯的優(yōu)勢(shì)，如可產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化性的羥基自由基（HO·）、設(shè)備簡(jiǎn)單、反應(yīng)速度快、無(wú)剩余污泥和濃縮物產(chǎn)生、對(duì)廢水中不可生化的有機(jī)污染物的降解能力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，近年來(lái)引起越來(lái)越多的關(guān)注，并相繼開展了研究與開發(fā)的工作［5-7］。

1 芬頓法與類芬頓法

芬頓法及類芬頓法［8］是利用Fe2+或紫外光（UV）、氧氣等與H2O2之間發(fā)生鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，催化生成具有很高氧化能力的羥基自由基（·OH），它不僅能夠氧化打破有機(jī)共軛體系結(jié)構(gòu)，破壞發(fā)色基團(tuán)，還可以使有機(jī)分子進(jìn)一步礦化成CO2和H2O等小分子；另外，生成的Fe（OH）3膠體具有絮凝、吸附功能，可去除水中部分懸浮物和雜質(zhì)。

劉汝鵬等［9］采用Fe0-H2O2法對(duì)草類制漿造紙中段廢水進(jìn)行深度處理，在反應(yīng)時(shí)間45min、pH值3.0、Fe/C=2.0、H2O2投加量50mg/L及載入空氣0.6L/min的條件下，廢水色度從160倍降到20倍，CODCr從420mg/L降到14mg/L，紫外吸收光譜表明該工藝可有效去除或降解氯化木素。徐美娟等［10］采用高效節(jié)能的Fenton和光-Fenton技術(shù)對(duì)二次纖維制漿廢水的處理進(jìn)行了對(duì)比研究。結(jié)果表明，F(xiàn)enton和光-Fenton技術(shù)處理該廢水非常有效，在最佳實(shí)驗(yàn)條件下（Fenton試劑最佳摩爾比為10∶1、H2O2用量1678.75mg/L、溫度為30℃、Fenton和光-Fenton反應(yīng)體系的最佳pH值分別為2.8和3.0），經(jīng)過90min的反應(yīng)，可使二次纖維制漿廢水的最大吸光度降低約92％和99％，并可去除87％和95％的CODCr。此外，減小Fenton試劑比可加快有機(jī)物的降解速率，增加H2O2用量可以增加有機(jī)物的降解程度。另有中試試驗(yàn)表明，在最佳運(yùn)行條件下運(yùn)行，造紙混合廢水經(jīng)混凝-Fenton氧化-絮凝法處理后，CODCr從5826mg/L降低到200mg/L，去除率達(dá)96.6％；色度從800倍降到2倍，去除率99.7％；SS從582mg/L降到3mg/L，去除率達(dá)99.3％。該方法處理后出水無(wú)色無(wú)味，清澈透明，各項(xiàng)水質(zhì)指標(biāo)均達(dá)到了國(guó)家造紙廢水排放標(biāo)準(zhǔn)，可直接回用或排放［11］。在非均相光-Fenton反應(yīng)中，針鐵礦與H2O2對(duì)有機(jī)物的降解具有很好的協(xié)同效應(yīng)。在針鐵礦用量200mg/L，H2O2用量1500mg/L，pH值3.0和35℃的條件下，經(jīng)過90min的處理后，TOC從33213mg/L降低到10960mg/L，去除率達(dá)67％，且無(wú)需設(shè)置后續(xù)除鐵工序［12］。Tambosi JL等［13］采用H2O2/Fe3+體系處理造紙廢水，在400mg/L Fe3+、500～1000mg/L H2O2、pH值2.5的條件下，CODCr去除率達(dá)75％，色度去除率98％。

2 超臨界水氧化法

超臨界水氧化法［14］（SCWO）是20世紀(jì)80年代中期美國(guó)學(xué)者M(jìn)odell提出的一種能徹底破壞有機(jī)污染物結(jié)構(gòu)的新型高效廢水廢物處理技術(shù)。它具有反應(yīng)速度非常快、氧化分解徹底等優(yōu)點(diǎn)。一般只需幾秒至幾分鐘即可將廢水中的有機(jī)物徹底氧化分解，去除率可達(dá)99％以上。廢水中的有機(jī)物和氧化劑（O2、H2O2）在單一相中反應(yīng)生成CO2和H2O。出現(xiàn)在有機(jī)物中的雜原子氯、硫和磷分別被轉(zhuǎn)化為HCl、H2SO4和H3PO4，有機(jī)氮主要形成N2和少量N2O［15］。超臨界水氧化法反應(yīng)為自由基反應(yīng)，其作用機(jī)理為［16-17］：

RH+O2→R·+HO2·

RH+HO2·→R·+H2O2

H2O2+M→2HO·

M可以是均質(zhì)或非均質(zhì)介面。羥基具有很強(qiáng)的親電性（586kJ），幾乎能與所有的含氫化合物反應(yīng)。

RH+HO·→R·+H2O

以上各步反應(yīng)過程產(chǎn)生的自由基（R·）能與氧氣作用生成過氧化自由基。過氧化自由基能進(jìn)一步獲取氫原子生成過氧化物。

R·+O2→ROO·

ROO·+RH→ROOH+R·

過氧化氫通常分解生成分子較小的化合物，這種斷裂迅速進(jìn)行直至生成甲酸或乙酸。甲酸或乙酸最終也將轉(zhuǎn)化成二氧化碳和水。

戴航等［18］利用超臨界水反應(yīng)系統(tǒng)，在250～440℃和20～24MPa的條件下，對(duì)超臨界水氧化法處理造紙廢水進(jìn)行了初步研究，處理后造紙廢水的TOC從6603.5mg/L降低到13.2mg/L，去除率達(dá)99.8％。TOC去除率隨溫度增加而增加。在超臨界狀態(tài)下，樣品中TOC去除率可接近100％。研究表明，超臨界水氧化法在400～650℃和25.5MPa的條件下，能將制漿廢水中的二惡英、呋喃及氯仿等有毒物質(zhì)氧化成CO2、H2O等。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，用超臨界水氧化法處理制漿廢水，總有機(jī)碳和有機(jī)氯化合物可減少99.0％～99.5％，二惡英減少95.0％～99.9％，大大降低了有毒物質(zhì)的排放，減少了對(duì)環(huán)境的污染［19］。董磊等［20］以工業(yè)純氧為氧化劑，用自制的間歇式超臨界水氧化系統(tǒng)處理造紙黑液。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在過氧量450％，處理CODCr175000mg/L的黑液，處理量5mL、反應(yīng)溫度560℃、反應(yīng)時(shí)間90s，反應(yīng)壓力為27MPa時(shí)，黑液中CODCr降低到170mg/L，色度從287000倍降低到1350倍，它們的去除率分別為99.9％和99.5％。李瑞虎［21］等人以工業(yè)純氧為氧化劑，采用自制的間歇式超臨界水氧化系統(tǒng)對(duì)麥草制漿黑液進(jìn)行處理，根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析了超臨界水氧化過程中不同反應(yīng)溫度、時(shí)間、氧氣濃度對(duì)該廢水COD處理效率的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在過氧倍數(shù)為2.0、反應(yīng)溫度為450℃、壓力為24～25MPa，反應(yīng)時(shí)間60s時(shí)，對(duì)黑液進(jìn)行處理，CODCr從175000mg/L降低到170mg/L，去除率達(dá)99.9％。

3 臭氧氧化法

臭氧氧化法［22］是利用臭氧在不同的催化劑條件下產(chǎn)生羥基自由基（·OH）的一種新型水處理氧化工藝，它在改善水的氣味、去除色度及氧化有機(jī)和無(wú)機(jī)微污染物等方面發(fā)揮了較大作用，且處理后廢水中的臭氧易分解，不產(chǎn)生二次污染。臭氧具有極強(qiáng)的氧化能力，能與許多有機(jī)物或官能團(tuán)發(fā)生反應(yīng)，如芳香化合物、雜環(huán)化合物、CC、C≡C、NN、CN、—CHO等。通常認(rèn)為臭氧與水中有機(jī)物的反應(yīng)主要有兩條途徑：即臭氧直接反應(yīng)（D反應(yīng)）和臭氧分解產(chǎn)生羥基自由基（·OH）的間接反應(yīng)（R反應(yīng)）。D反應(yīng)速度較慢且有選擇性，是去除水中污染物的主要反應(yīng)；R反應(yīng)產(chǎn)生的羥基自由基氧化能力更強(qiáng)，且無(wú)選擇性［23］。

直接反應(yīng)（D反應(yīng)）：

污染物+O3→產(chǎn)物或中間產(chǎn)物

間接反應(yīng)（R反應(yīng)）：

污染物+HO·→產(chǎn)物或中間產(chǎn)物

臭氧在水中可以發(fā)生下列反應(yīng)［24］：

O3→O+O2，O+H2O→2HO·

在堿性介質(zhì)中，O3可與OH-反應(yīng)，產(chǎn)生自由基的速度很快：

O3+OH-→HO2·+O2-

O3+HO2·→HO·+2O2

2HO2·→O3+H2O

產(chǎn)生的HO·具有比O3更強(qiáng)的氧化能力，能使有機(jī)物發(fā)生反應(yīng)［25］：

HO·+RH→R·+H2O

R·+O2→RO2·

RO2·+RH→ROOH+R·

ROOH+HO·→CO2+H2O+其他氧化產(chǎn)物

然而，由于臭氧在水中的溶解度很小且不穩(wěn)定，它的這一物理化學(xué)特性決定了單一的臭氧化技術(shù)有較大的局限性。這主要表現(xiàn)在兩個(gè)方面［26］：一是臭氧不能氧化一些難降解的有機(jī)物，如氯仿等；二是臭氧會(huì)被水中的競(jìng)爭(zhēng)基質(zhì)消耗，單一的臭氧化技術(shù)不能將有機(jī)物徹底分解為CO2和H2O，而是通過直接反應(yīng)將它們轉(zhuǎn)化成中間產(chǎn)物，難以達(dá)到較高的COD去除效果。為此，出現(xiàn)了各種臭氧聯(lián)用技術(shù)，如O3/H2O2、O3/BAC和O3/UV/TiO2等，通過它們的協(xié)同作用可以促進(jìn)臭氧的分解，產(chǎn)生更多的羥基自由基，提高其利用率和適用范圍。

易封萍［27］采用臭氧-混凝法處理造紙廢水，CODCr、SS和色度分別從1576mg/L、429mg/L、952倍降低到4mg/L、1.2mg/L和2.24倍，主要污染物去除率均高達(dá)99％以上，出水中未檢出細(xì)菌和臭味，各項(xiàng)指標(biāo)超過一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)，水質(zhì)完全可以回收利用。萬(wàn)蘭玉等［28］以物化/臭氧氧化/生物活性炭工藝對(duì)某造紙廠的中段廢水進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果表明，廢水的處理效果顯著，廢水CODCr從1600mg/L降低到157.6mg/L，BOD5從150mg/L降低到55.8mg/L，色度從2000倍降到20倍，CODCr、BOD5和色度的去除率分別為90.2％、62.8％和99.6％，各項(xiàng)指標(biāo)均達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)。王娟等［29］采用復(fù)合混凝劑對(duì)造紙廢水二級(jí)出水（CODCr：350～450mg/L；色度：400～500倍）進(jìn)行了預(yù)處理，再用臭氧進(jìn)行氧化處理。結(jié)果表明，臭氧氧化效果隨臭氧量、反應(yīng)時(shí)間的增加而增強(qiáng)，但增強(qiáng)幅度越來(lái)越小，臭氧投加速率為13.98mg/min，停留時(shí)間為30min時(shí)，CODCr和色度去除率分別可達(dá)62.3％和99.5％，去除效果明顯。劉劍玉等［30］采用臭氧預(yù)氧化-BAF工藝對(duì)某鈔票紙廠廢水進(jìn)行深度處理。結(jié)果表明，臭氧預(yù)氧化處理能提高廢水的可生化性，廢水經(jīng)臭氧預(yù)氧化-BAF工藝處理后（臭氧用量100mg/L，臭氧與廢水接觸時(shí)間5min，BAF水力停留時(shí)間2.0h），出水CODCr濃度降至約40mg/L，色度幾乎完全去除，能夠達(dá)到較高的廢水排放標(biāo)準(zhǔn)或作為中水回收利用，臭氧預(yù)氧化-BAF處理成本為3.7元/t水。張尊舉等［31］采用斜網(wǎng)-混凝-厭氧/好氧-臭氧-曝氣生物濾池深度處理組合工藝處理高濃度制漿造紙廢水，廢水中的CODCr從9000mg/L降到80mg/L，BOD5從3000mg/L降到18mg/L，SS從2500mg/L降到20mg/L；經(jīng)過1年的運(yùn)行實(shí)踐，系統(tǒng)出水CODCr小于100mg/L，BOD5小于20mg/L，SS小于20mg/L，各項(xiàng)指標(biāo)均達(dá)到了國(guó)家造紙廢水排放新標(biāo)準(zhǔn)（GB3544—2008），且出水水質(zhì)穩(wěn)定。

4 光催化氧化法

光催化氧化法［32］是近20多年來(lái)發(fā)展迅速的一種高級(jí)氧化技術(shù)，是一種環(huán)境友好的催化氧化新技術(shù)，它的反應(yīng)條件溫和、氧化能力強(qiáng)、適用范圍廣，利用該法處理難降解毒性有機(jī)污染物已成為國(guó)內(nèi)外研究的熱點(diǎn)。光催化氧化（非均相）是以n型半導(dǎo)體（如TiO2、ZnO、WO3、CdS等）作催化劑的氧化過程，當(dāng)催化劑受到紫外光照射時(shí)，表面的價(jià)帶電子（e-）就會(huì)被激發(fā)到導(dǎo)帶上，同時(shí)在價(jià)帶產(chǎn)生空穴（h+），形成電子-空穴對(duì)（h+-e-）。這些電子和空穴遷移到粒子表面后，由于空穴有很強(qiáng)的氧化能力，使水在半導(dǎo)體表面失去電子生成氧化能力極強(qiáng)的羥基自由基（HO·），羥基自由基再與水中有機(jī)污染物發(fā)生氧化反應(yīng)，最終生成CO2、H2O及無(wú)機(jī)鹽等物質(zhì)，從而使廢水得到凈化。以TiO2為例，其氧化作用機(jī)理為［33］：

TiO2+hv→e-+h+

h++H2O→HO·+H+

e-+O2→·O2→HO2·

2HO2·→O2+H2O2

H2O2+·O2→OH·+OH-+O2

有機(jī)物+HO·/HOO·（或H2O2/O3）→…→降解產(chǎn)物

徐會(huì)穎［34］等在紫外光照射、初始pH值4、連續(xù)通氧、催化劑用量1.5g/L的反應(yīng)條件下，使用不同Ni摻雜量的TiO2作為催化劑光催化降解造紙廢水。實(shí)驗(yàn)表明，當(dāng)Ni摻雜量為2％時(shí)，造紙廢水的光催化降解效果最佳。以Ni摻雜量為2％的TiO2為催化劑，光催化降解造紙廢水，光照12h后，廢水的色度從淡黃色變?yōu)闊o(wú)色，CODCr從500mg/L降低到83mg/L，其去除率分別達(dá)到100％和83.4％。席北斗等［35］研究了以TiO2為基本活性組分、空心玻璃珠為載體、硅酸鈉為黏合劑的負(fù)載型催化劑對(duì)五氯苯酚鈉（PCP-Na）的光催化氧化效果。研究發(fā)現(xiàn)，在適當(dāng)條件下（TiO2、空心玻璃珠、40％硅酸鈉溶液質(zhì)量比為4∶20∶2，650℃下燒3h）所制備的催化劑不僅光催化活性高，且負(fù)載牢固，易與水分離。對(duì)初始CODCr為400mg/L，PCP-Na為10mg/L的反應(yīng)液，在光照強(qiáng)度為30kW/m2下反應(yīng)2h，CODCr去除率大于65％，PCP-Na去除率大于92％。Pintar等［36］在間歇式反應(yīng)器中分別以納米TiO2和Ru/TiO2作催化劑，對(duì)漂白廢水進(jìn)行光催化降解。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，以納米TiO2為催化劑進(jìn)行光催化時(shí)，廢水中的TOC大幅度降低。以Ru/TiO2為催化劑進(jìn)行光催化時(shí)，可進(jìn)一步提高TOC的去除率（大于99.6％），并使廢水完全脫色，處理后的水中僅含有微量的乙酸。史月萍等［37］用光還原沉積法制備了摻鉑的TiO2纖維催化劑（Pt/TiO2），并將其作為光催化劑用于光催化降解氯仿反應(yīng)。結(jié)果表明，當(dāng)摻鉑量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）0.5％，催化劑用量為0.5g/L，預(yù)先溶氧至飽和狀態(tài)，Co（CHCl3）=1mmol/L，pH值5，用300W中壓汞燈光照120min時(shí)，氯仿的降解率可達(dá)98.4％。M.Cristina Yeber等［38］將TiO2和ZnO固定在玻璃上，對(duì)漂白廢水進(jìn)行了光催化氯化處理，經(jīng)過120min處理后，廢水的色度可完全去除，總酚含量減少了85％，TOC減少了50％，處理后殘留有機(jī)物的急性毒性和AOX比處理前大為減少，高分子化合物幾乎全部降解。

5 濕式催化氧化法

與超臨界水氧化法相比，濕式催化氧化法氧化反應(yīng)條件較溫和（T＜320℃，P＜20MPa）。濕空氣氧化技術(shù)（WAO）是由Zimmerann在1944年提出的，并在1958年首次將WAO用于造紙黑液廢水處理，CODCr去除率達(dá)90％以上［39］。該方法是在高溫（125～320℃）高壓（0.5～20MPa）條件下通入空氣，使廢水中的高分子有機(jī)化合物直接氧化降解為無(wú)機(jī)物或小分子有機(jī)物。WAO反應(yīng)比較復(fù)雜，主要包括傳質(zhì)和化學(xué)反應(yīng)兩個(gè)過程，目前的研究結(jié)果普遍認(rèn)為WAO反應(yīng)屬于自由基反應(yīng)［40］：

RH+O2→R·+HOO·

2RH+O2→2R·+H2O2

H2O2+M→2OH·（M為催化劑）

RH+OH·→R·+H2O

R·+O2→ROO·

ROO·+RH→ROOH+R·

R·+R·→R-R

ROO·+R·→ROOR

ROO·+ROOH→ROH+RCOR2+O2

Moddl等人［41］認(rèn)為，有機(jī)物的濕式氧化首先生成O·自由基，O·自由基與水反應(yīng)生成HO·自由基，然后與有機(jī)RH反應(yīng)生成低級(jí)酸RCOOH，RCOOH進(jìn)一步氧化形成CO2和H2O。

濕式催化氧化是對(duì)濕式氧化的一種改進(jìn)，催化劑的存在能提高氧化速率，縮短處理時(shí)間，降低設(shè)備腐蝕和投資費(fèi)用，是一種對(duì)高濃度、難降解有機(jī)廢水的處理有效且可回收能源的先進(jìn)治理技術(shù)［42］。在濕式催化氧化反應(yīng)引發(fā)期，氧攻擊有機(jī)物RH形成R·，在傳播期R·與氧結(jié)合形成過氧化物自由基ROO·，它使原始有機(jī)物RH脫氫形成新的自由基R·和過氧化物，該過程屬于控制步驟；過氧化物分解生成低分子醇、酮、酸和CO2等；非均相催化劑通過下式的氧化-還原催化循環(huán)引起過氧化物分解［43］：

還原：ROOH+Me（n-1）+→RO·+Men++OH-

氧化：ROH+Men+→ROO·+Me（n-1）++H+

盡管濕式催化氧化工藝的處理效果比較理想，但是其操作條件比較苛刻，因此研制新型高效催化劑以降低反應(yīng)條件，使得反應(yīng)條件比較溫和成為當(dāng)前濕式催化氧化工藝的研究熱點(diǎn)［44］。

日本研究人員［45］用濕式氧化法分別在170、190、210℃下對(duì)造紙廢水預(yù)處理1h。在210℃時(shí)，總COD和纖維素的去除率最高，分別為40％和69％；在190℃時(shí)，木素的去除率最高，為65％。對(duì)190℃預(yù)處理后的廢水進(jìn)行甲烷發(fā)酵時(shí)，甲烷轉(zhuǎn)化率最高，CODCr去除率59％、纖維素去除率為74％～88％。有研究表明，使用500mg/L CuSO4作催化劑，以（NH4）2SO4作助催化劑處理造紙黑液，CODCr轉(zhuǎn)化率可達(dá)95％［46］。劉學(xué)文［47］等以過渡金屬氧化物CuO為活性組分，采用濕式催化氧化法處理CODCr為3250mg/L、色度400倍和SS為600mg/L的造紙廢水。結(jié)果表明，固定氧氣分壓在2.5MPa和反應(yīng)時(shí)間3h，催化劑用量為3g，Cu負(fù)載量為4％，反應(yīng)溫度為220℃，造紙廢水的CODCr去除率為90％，色度去除率為89％，pH值由9.6變?yōu)?.8。另外，對(duì)催化劑進(jìn)行再生處理和穩(wěn)定性測(cè)試。結(jié)果表明，450℃下活化3h，在上述相同反應(yīng)條件下，對(duì)原廢水的CODCr去除率降低為88％，重復(fù)使用9次后對(duì)廢水的CODCr去除率仍能保持在85％左右。

表1 各類高級(jí)氧化技術(shù)優(yōu)缺點(diǎn)比較［1］

6 存在的問題與解決方案

高級(jí)氧化水處理技術(shù)最大的特點(diǎn)是使用范圍廣、處理效率高、反應(yīng)速度快、二次污染小、可回收能量及有用物質(zhì)。但在實(shí)際使用中也存在一些問題，表1列出了上述幾類高級(jí)氧化技術(shù)的優(yōu)缺點(diǎn)及其解決方案。

7 結(jié)語(yǔ)

造紙工業(yè)是我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的重要產(chǎn)業(yè)之一，然而隨著社會(huì)對(duì)紙制品需求量的急劇增加，造紙工業(yè)對(duì)我國(guó)水環(huán)境所造成的嚴(yán)重污染，已成為全國(guó)工業(yè)污染防治的焦點(diǎn)、熱點(diǎn)和難點(diǎn)問題。高級(jí)氧化技術(shù)是近20年來(lái)發(fā)展起來(lái)的一種新興水處理技術(shù)，由于其在污染物降解中具有高效性、普適性和氧化降解的徹底性等優(yōu)點(diǎn)，已成為國(guó)內(nèi)外水處理研究領(lǐng)域的熱點(diǎn)課題。高級(jí)氧化技術(shù)的關(guān)鍵在于產(chǎn)生強(qiáng)氧化性的羥基自由基。但就目前來(lái)說，單一使用某種高級(jí)氧化技術(shù)徹底去除造紙廢水中的COD和色度，還存在著處理成本較高的問題，與實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用還有相當(dāng)距離。因此，在我國(guó)積極開展高級(jí)氧化技術(shù)的研究與應(yīng)用，及其與其他水處理工藝的聯(lián)合應(yīng)用研究（如張尊舉等［22］采用斜網(wǎng)-混凝-厭氧/好氧-臭氧-曝氣生物濾池深度處理組合工藝處理高濃度制漿造紙廢水，出水各項(xiàng)指標(biāo)均達(dá)到了國(guó)家造紙廢水排放新標(biāo)準(zhǔn)），不僅對(duì)解決我國(guó)高濃度難降解有機(jī)廢水生化處理效果差和出水水質(zhì)不達(dá)標(biāo)等問題具有現(xiàn)實(shí)意義，而且對(duì)發(fā)展我國(guó)環(huán)境保護(hù)行業(yè)的高新技術(shù)也具有更加深遠(yuǎn)的意義。

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