王武昌 李玉星 樊栓獅 梁德青

1.中國石油大學(xué)(華東)儲建學(xué)院儲運工程系 2.華南理工大學(xué)傳熱強化與過程節(jié)能教育部重點實驗室3.中國科學(xué)院廣州能源研究所

管道天然氣水合物的風(fēng)險管理抑制策略

王武昌1李玉星1樊栓獅2梁德青3

1.中國石油大學(xué)(華東)儲建學(xué)院儲運工程系 2.華南理工大學(xué)傳熱強化與過程節(jié)能教育部重點實驗室3.中國科學(xué)院廣州能源研究所

隨著深海油氣資源的逐漸開發(fā),傳統(tǒng)天然氣水合物防治方法的局限性越來越明顯,低劑量天然氣水合物抑制劑(LDH I)的使用逐漸受到關(guān)注和重視,管道天然氣水合物的抑制策略也正在發(fā)生轉(zhuǎn)變。為此,介紹了國內(nèi)外天然氣水合物抑制技術(shù)的最新進展,分析了目前采用熱力學(xué)抑制劑完全抑制天然氣水合物策略的局限性,結(jié)合筆者自己的研究成果,整合提出了管道天然氣水合物的風(fēng)險管理對策,即允許管道中形成天然氣水合物,通過對天然氣水合物流體的控制來實現(xiàn)油氣管道的安全暢通運行。分析比較后指出:風(fēng)險管理抑制策略必將成為管道天然氣水合物的主要抑制策略,將有可能為石油天然氣工業(yè)帶來巨大的經(jīng)濟效益。

天然氣水合物 抑制策略 風(fēng)險管理 油氣管道 低劑量抑制劑 動力學(xué)抑制劑 熱力學(xué)抑制劑

自20世紀(jì)30年代在前蘇聯(lián)天然氣管道中首次發(fā)現(xiàn)天然氣水合物以來,天然氣水合物就引起了越來越多的關(guān)注[1-4]。根據(jù)天然氣水合物的生成條件,當(dāng)管道運行在天然氣水合物平衡曲線以下時,就不會形成天然氣水合物,且加入熱力學(xué)抑制劑后,天然氣水合物的平衡曲線會上移。因此對天然氣水合物平衡曲線的預(yù)測和熱力學(xué)抑制劑的研制應(yīng)用成為天然氣水合物研究的重點。但是從20世紀(jì)80年代開始,隨著深海油氣資源的逐步開發(fā),傳統(tǒng)天然氣水合物防治方法的局限性越來越明顯,管道天然氣水合物的抑制策略也正在發(fā)生轉(zhuǎn)變,新一代的動力學(xué)抑制劑和風(fēng)險管理抑制策略正在逐漸得到重視和應(yīng)用。

1 天然氣水合物的完全防治

完全杜絕管道天然氣水合物的生成,是天然氣水合物防治最根本、最安全的策略。

圖1 混合氣水合物相平衡圖

天然氣水合物防治的關(guān)鍵是準(zhǔn)確預(yù)測天然氣水合物生成的平衡曲線,根據(jù)天然氣水合物相平衡計算軟件得到混合氣水合物(甲烷體積分?jǐn)?shù)為83%、丙烷體積分?jǐn)?shù)為2%、二氧化碳體積分?jǐn)?shù)為15%)相平衡圖,如圖1所示,其中a線為混合氣與純水作用的天然氣水合物相平衡曲線,當(dāng)管道中的運行條件在平衡線以下時,天然氣水合物就不會形成。比如對于正常的海底溫度277 K,此時天然氣水合物的生成壓力為1.55 M Pa(圖中 A點),只要管道內(nèi)的壓力不超過 1.55 M Pa,管道內(nèi)就不會形成天然氣水合物。目前對于天然氣水合物相平衡的研究已經(jīng)取得了很大進展。國際上最通用的5個天然氣水合物生成條件預(yù)測軟件為CSM Gem、CSM HYD、DBRHydrate、M ultiflash及PV Tsim,預(yù)測的平均溫度絕對誤差為0.4～0.6 K,而壓力的預(yù)測誤差在10%以內(nèi),對于工程應(yīng)用來說,這一預(yù)測已經(jīng)非常準(zhǔn)確了[5]。

當(dāng)介質(zhì)中加入一種化學(xué)劑時,天然氣水合物形成的平衡條件就會改變,這就是熱力學(xué)抑制劑的作用機理。熱力學(xué)抑制劑可以使介質(zhì)的相平衡曲線上移,如圖1所示,同一混合氣在加入20%的甲醇后,其生成天然氣水合物的平衡曲線就由a線升高到b線,即當(dāng)管道的運行溫度為277 K時,加入甲醇后,管道中當(dāng)壓力高于4.85 M Pa時才會生成天然氣水合物,天然氣水合物生成壓力遠高于加入甲醇前的1.55 M Pa,這對于天然氣的輸送非常有利。目前2種最主要的熱力學(xué)抑制劑甲醇和乙二醇得到了廣泛應(yīng)用。相對來說,甲醇用得更廣泛,可以用于油氣混輸管道和天然氣管道2種系統(tǒng),且對含鹽高的系統(tǒng)效果更好;而乙二醇一般用于含水非常少的天然氣輸送系統(tǒng)中?？梢哉f熱力學(xué)抑制已經(jīng)是目前石油天然氣工業(yè)最主要的天然氣水合物防治手段。

2 天然氣水合物管理策略的轉(zhuǎn)變

熱力學(xué)抑制劑的使用為天然氣水合物的防治提供了有力的保障,但是隨著深海油氣資源的不斷開發(fā),熱力學(xué)抑制劑的各種缺陷也日益突出,其使用也受到越來越多的限制[6]。熱力學(xué)抑制劑的缺陷主要表現(xiàn)在以下3個方面:

1)熱力學(xué)抑制劑的使用成本太高。熱力學(xué)抑制劑的用量與油氣的含水率有很大關(guān)系。隨著油氣開發(fā)不斷向海洋深水區(qū)域轉(zhuǎn)移,油氣中水含量大幅度增加,熱力學(xué)抑制劑的用量也越來越大,其濃度一般要達到10%～60%。根據(jù)美國 Chevron Texaco能源技術(shù)公司的計算結(jié)果,當(dāng)油氣中所含水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)達30%時,加入的熱力學(xué)抑制劑成本已經(jīng)達到極限,此時添加劑的成本已經(jīng)超過開采原油和伴生氣的收益,即使添加劑成本下降,當(dāng)油氣中所含水的體積分?jǐn)?shù)達到50%時,開發(fā)成本仍會超過收益[7]。

2)熱力學(xué)抑制劑的使用在技術(shù)上還存在著一些問題。大量熱力學(xué)抑制劑的使用一方面使得對海洋平臺上管道終端液塞捕集器的控制非常困難,危險性增加,另一方面由于海洋平臺的空間有限,在上面實現(xiàn)甲醇的大量回收不現(xiàn)實,且依靠船舶運送也往往無法滿足需要,因而現(xiàn)在很多油氣田都存在熱力學(xué)抑制劑無法足量加入的情況。

3)熱力學(xué)抑制劑的使用還受到環(huán)保方面的制約。由于2種常用熱力學(xué)抑制劑甲醇和乙二醇都有一定的毒性,且對它們進行分離提煉也不容易,毫無疑問會對環(huán)境造成污染。目前在歐洲一些國家已經(jīng)出現(xiàn)了對使用甲醇的油氣系統(tǒng)加征額外費用的政策。

隨著海洋油氣資源的逐漸開發(fā),熱力學(xué)抑制劑的局限性越來越明顯,同時,目前這種完全抑制的策略使得管道的設(shè)計和運行都比較保守,運行成本大大增加。從20世紀(jì)80年代開始,研究人員和工程人員都開始考慮新的天然氣水合物管理方法。

與此同時,工程人員發(fā)現(xiàn)當(dāng)管道運行在天然氣水合物區(qū)時,管道中也并不一定形成天然氣水合物,而且即使形成天然氣水合物,也不一定造成致命的事故?；谶@種發(fā)現(xiàn),一類新的抑制劑開始進入工程人員的視野——低劑量抑制劑(Low Dosage Hydrate Inhibitor,LDH I),這種抑制劑與熱力學(xué)抑制劑最大的不同就是它并不像熱力學(xué)抑制劑一樣改變天然氣水合物的生成條件,即LDH I并不抑制天然氣水合物的生成,而是抑制天然氣水合物顆粒的生長和聚集。根據(jù)作用機理的不同,LDH I主要分為2類:動力學(xué)抑制劑(Kinetic Hydrate Inhibitors,KH I)和抗聚劑(Anti-Agglomerants,AA)。KH I的作用機理是抑制天然氣水合物晶核的長大,而AA的作用機理則是抑制天然氣水合物顆粒的聚集。這類抑制劑最大的特點就是用量少,一般為500～2 500 m g/m3,遠遠小于熱力學(xué)抑制劑的用量。

LDH I為天然氣水合物的防治帶來了新的曙光,從20世紀(jì)90年代開始,人們開始考慮轉(zhuǎn)變天然氣水合物的管理策略,即從完全抑制轉(zhuǎn)為風(fēng)險管理。簡而言之就是允許管道中出現(xiàn)天然氣水合物,但是要保證天然氣水合物的出現(xiàn)不會造成事故,影響正常生產(chǎn)運行。風(fēng)險管理的實質(zhì)就是保證流動安全?！傲鲃影踩边@個詞在1995年被正式提出,現(xiàn)在已經(jīng)引起工業(yè)界和研究人員的高度重視[5]。目前國內(nèi)外對天然氣水合物抑制的研究也都轉(zhuǎn)向LDH I的開發(fā)和各種基于安全流動管理技術(shù)的研究。

3 天然氣水合物的風(fēng)險管理

隨著LDH I逐漸投入使用,天然氣水合物風(fēng)險管理理念也越來越多地被接受,目前包括北海、墨西哥灣等地區(qū)在內(nèi)很多油氣田都開始采用這一新的管理模式[8-9],很多新工程的設(shè)計都開始圍繞LDH I進行設(shè)計,而且很多新型的LDH I正在實驗室和現(xiàn)場進行試驗應(yīng)用。

然而,與其他新技術(shù)的應(yīng)用一樣,基于LDH I的風(fēng)險管理要在整個石油天然氣工業(yè)得到廣泛的應(yīng)用,仍有一段很長的路要走。一方面是LDH I的商業(yè)化還存在問題:①早期高昂的價格使得它與甲醇和乙二醇相比沒有任何價格優(yōu)勢;②將LDH I用于現(xiàn)有的甲醇和乙二醇設(shè)施中需要的費用使得它在經(jīng)濟方面毫無吸引力;③工業(yè)界固有的對風(fēng)險的抵制思想使得新的技術(shù)只有經(jīng)過驗證才能受到廣泛的青睞[9-10]。另一方面大家對使用LDH I時管道中存在天然氣水合物情況下的流動安全性還難以信任,因為目前還沒有一種方法能夠判斷出在天然氣水合物平衡線以上區(qū)域運行的管道是否安全。

值得高興的是針對上述2個方面的問題,研究人員正在全力解決。目前越來越多的LDH I正被研制出來[11],國外已經(jīng)有很多油氣田在試驗這些新的抑制劑。與此同時,針對含天然氣水合物的油氣混合物漿的流動特性及堵塞特性的研究也在全世界如火如荼地展開。目前天然氣水合物風(fēng)險管理的研究框架如圖2所示,目的就是為石油天然氣工業(yè)提供經(jīng)濟安全的油氣輸送方案[12-19]。

圖2 天然氣水合物風(fēng)險管理研究框架圖

圖2所示天然氣水合物風(fēng)險管理涉及的3個大方向中,LDH I的研制應(yīng)用和天然氣水合物漿的研究目前國外已經(jīng)取得了比較大的進步,一些新型的LDH I已經(jīng)研制成功并在油氣田管線投入使用,然而LDH I的作用機理和穩(wěn)定適應(yīng)性還需要繼續(xù)作深入的研究,這決定了LDH I能否在工程中得到廣泛應(yīng)用。天然氣水合物漿的研究主要集中在一些特殊天然氣水合物漿宏觀特性的研究,天然氣水合物漿流動過程中管道天然氣水合物顆粒的生成、生長及聚集過程、天然氣水合物漿的穩(wěn)定性及其安全流動特性等方面目前仍缺乏系統(tǒng)的研究,這將是未來天然氣水合物安全流動的主要研究方向。相對于前2個研究方向而言,天然氣水合物的事故處理目前國際上仍處于初期研究階段,天然氣水合物堵塞的微觀過程研究和天然氣水合物堵塞特性可以為天然氣水合物事故的處理提供理論支持。

相對于國外來說,國內(nèi)對天然氣水合物抑制的研究比較晚,但是以中科院廣州能源研究所天然氣水合物研究中心為代表的天然氣水合物研究團隊已經(jīng)全面展開了對天然氣水合物抑制的研究。目前中科院廣州能源研究所天然氣水合物中心已經(jīng)研制出了一種新型的LDH I,并開始研制新型混合抑制劑,用于抑制劑評價和天然氣水合物漿流動及堵塞機理研究的試驗環(huán)道也已經(jīng)建成并投入使用,目前已經(jīng)得到天然氣水合物漿流動特性和天然氣水合物漿安全流動等方面的一些成果,同時中國石油大學(xué)等一些研究單位也已經(jīng)針對油氣管道中天然氣水合物風(fēng)險管理的3個主要研究方向展開了系列研究,取得了一些初步成果。

雖然存在種種困難,但國內(nèi)外對天然氣水合物風(fēng)險管理各個方面的研究工作一直在有序進行,目前已經(jīng)取得了許多成果。正如知名天然氣水合物專家——美國科羅拉多礦業(yè)學(xué)院(CSM)的Sloan教授所說:“自天然氣水合物在天然氣管道中發(fā)現(xiàn)開始,我們用了近70 a的時間才使得天然氣水合物相平衡的預(yù)測達到工程上滿意的結(jié)果,而對于一個更加困難的動力學(xué)特性,我們不能要求只需一半的時間就取得滿意的成果。”

4 結(jié)束語

熱力學(xué)抑制是目前石油天然氣工業(yè)天然氣水合物抑制的主要手段,這種狀況可能還會持續(xù)一段時間,但是LDH I取代熱力學(xué)抑制劑是必然的趨勢,天然氣水合物的風(fēng)險管理策略取代完全防止策略也是大勢所趨?？梢哉f風(fēng)險管理目前已經(jīng)得到了業(yè)界的認可,國外深水多相輸送領(lǐng)域的技術(shù)人員已經(jīng)開始借助于自身經(jīng)驗和最新技術(shù)進行風(fēng)險評估,并在設(shè)計中盡可能地減少風(fēng)險。

隨著天然氣水合物漿流動特性的研究進一步完善和新一代LDH I的研制并投入使用,在不遠的將來,風(fēng)險管理抑制策略必將成為主要的管道天然氣水合物抑制策略,將有可能為石油天然氣工業(yè)帶來巨大的經(jīng)濟效益。

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Hydrate inhibiting policy based on risk management for oil and gas pipelines

Wang Wuchang1,Li Yuxing1,Fan Shuanshi2,Liang Deqing3
(1.College of Storage&Transportation and A rchitectural Engineering,China University of Petroleum, Qingdao,Shandong 266555,China;2.Key L aboratory of Enhanced Heat Transfer and Energy Conservation,M inistry of Education,South China University of Technology,Guangzhou,Guangdong 510640,China;3.Guangzhou Institute of Energy Conversion,Chinese Academ y of Sciences,Guangzhou,Guangdong 510640,China)

NATUR.GAS IND.VOLUM E 30,ISSUE 10,pp.69-72,10/25/2010.(ISSN 1000-0976;In Chinese)

With the development of deepwater hydrocarbon resources,the limitationsof traditional natural gas hydrate controlmethods have been broughtout.The low-dosage hydrate inhibitor(LDH I)is gradually being highly concerned and the concep t of gas hydrate inhibiting policy fo r the pipelines isalso changing.Therefore,thispaper first introduces the latest p rogresses in gas hydrate inhibito r techniques,then analyzes the limitationsof the p resent thermodynamic inhibito rs,and finally puts fo rward the gas hydrate inhibiting policy based on risk management fo r the pipelines,namely the fo rmation of gas hydrate w ill be allowed in the pipeline and the safe and smooth operation of the oil and gas pipeline w ill be achieved through control of the gas hydrate fluid.The results show that the hydrate inhibiting policy based on risk management w ill definitely become themain gas hydrate controlling strategy fo r the pipelines and w ill bring huge economic benefits fo r the oil and gas industry.

gas hydrate,inhibiting policy,risk management,oil and gas pipeline,low-dosage hydrate inhibito r(LDH I),dynamic inhibito r,thermodynamic inhibito r

王武昌等.管道天然氣水合物的風(fēng)險管理抑制策略.天然氣工業(yè),2010,30(10):69-72.

DO I:10.3787/j.issn.1000-0976.2010.10.017

國家科技重大專項“大型油氣田及煤層氣開發(fā)項目”(編號:2008ZX 05017-004)。

王武昌,1979年生,博士;主要從事天然氣水合物和天然氣輸送方面的研究工作。地址:(266555)山東省青島市經(jīng)濟技術(shù)開發(fā)區(qū)長江西路66號中國石油大學(xué)(華東)儲運工程系。電話:(0532)86981224,15863015036。E-mail:wangw uchangupc@ 126.com

(修改回稿日期 2010-08-06 編輯 何 明)

DO I:10.3787/j.issn.1000-0976.2010.10.017

Wang Wuchang,bo rn in 1979,holds a Ph.D degree and ismainly engaged in research of natural gas hydrate and gas transmission.

Add:No.66,West Changjiang Rd.,Economic and Technological Development Zone,Qingdao,Shandong 266555,P.R.China

Tel:+86-532-8698 1224 Mobile:+86-15863015036 E-mail:wangw uchangupc@126.com