王 進(jìn) 郭勇為 周金濤 劉春景 陸小明 陳克復(fù)

(1.天津科技大學(xué)材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院,天津,300457;2.泰格林紙集團(tuán)技術(shù)中心,湖南岳陽,414002;3.蘇州三威科技有限公司,江蘇蘇州,215128;4.華南理工大學(xué)制漿造紙工程國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,廣東廣州,510640)

熱敏紙褪色原因及穩(wěn)定性能改善的研究

王 進(jìn)1郭勇為2周金濤2劉春景2陸小明3陳克復(fù)4

(1.天津科技大學(xué)材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院,天津,300457;2.泰格林紙集團(tuán)技術(shù)中心,湖南岳陽,414002;3.蘇州三威科技有限公司,江蘇蘇州,215128;4.華南理工大學(xué)制漿造紙工程國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,廣東廣州,510640)

對(duì)熱敏紙的發(fā)色性能和穩(wěn)定性能進(jìn)行分析評(píng)價(jià),通過對(duì) pH值、漿料配比、原紙和涂料組分等影響因素的探討,尋求熱敏紙涂層褪色的原因,對(duì)涂布原紙和熱敏涂料配方等方面加以優(yōu)化。結(jié)果表明,熱敏紙印品褪色和發(fā)色性能降低不是由 pH值引起的,而主要與原紙的漿料組成有關(guān);優(yōu)化原紙的表面施膠和調(diào)整涂料配方都是提高熱敏紙品質(zhì)非常有效的途徑。

熱敏紙;保留率;穩(wěn)定性;BPA

熱敏紙主要應(yīng)用于電子計(jì)算機(jī)終端打印、傳真記錄、各種證券打印、醫(yī)療器械及各種測試儀器的終端記錄等[1-2]。隨著熱敏技術(shù)在打印速度、圖像分辨率和設(shè)備普及性方面的發(fā)展,以及紙產(chǎn)品在保存期、印刷質(zhì)量和成本等方面的進(jìn)步,社會(huì)對(duì)熱敏紙的需求會(huì)有更大的增長。一般來說,熱敏紙由原紙、合成紙等作為基材,由填充料、無色染料、顯色劑、膠黏劑和增感劑等組分構(gòu)成的涂層組成[3],可以實(shí)現(xiàn)遇熱發(fā)色的熱敏記錄材料,表層有兩次涂布或三次涂布,按功能可分為普通熱敏紙和三防熱敏紙。三防熱敏紙是在熱敏發(fā)色層上再涂覆保護(hù)層,以賦予熱敏紙更好的防水、防油和防磨擦等性能,但價(jià)格昂貴,主要用于高端市場[4]。在日常使用中,以普通熱敏紙為主,普通熱敏紙廣泛用于超市、醫(yī)院、銀行和辦公等場所。

發(fā)色性能和保存性能是衡量熱敏紙性能的兩項(xiàng)重要指標(biāo)[5-6]。發(fā)色性能反映的是熱敏記錄的靈敏度和圖像記錄清晰度;保存性能包括發(fā)色后的保存性和存放后的發(fā)色性能。前者反映了熱敏印刷品的質(zhì)量,后者反映的是熱敏紙的存放期或者說保質(zhì)期。本實(shí)驗(yàn)主要對(duì)普通熱敏紙?jiān)谑褂眠^程中出現(xiàn)的產(chǎn)品發(fā)色性能降低的原因和解決思路進(jìn)行分析探討。

1 實(shí) 驗(yàn)

1.1 實(shí)驗(yàn)原料與儀器

熱敏原紙及熱敏紙對(duì)應(yīng)編號(hào) A、B、C、D、E;底涂涂料和面涂涂料 (蘇州三威科技);顯色劑 BPA(雙酚 A)和無色染料 (蘇州三威科技);X-Rite色密度計(jì) (美國)。

1.2 老化實(shí)驗(yàn)

發(fā)色保留率的檢測:經(jīng)傳真機(jī)發(fā)色的熱敏紙,測定初始色密度 d1,于 55℃、相對(duì)濕度 65%的環(huán)境中放置約 24 h,測定色密度 d2。

老化發(fā)色保留率的檢測:將未發(fā)色的熱敏紙于55℃、相對(duì)濕度 65%的環(huán)境中放置約 24 h,再經(jīng)傳真機(jī)發(fā)色,測定色密度 d3。

2 結(jié)果與討論

2.1 pH值的對(duì)比

從表1可以看出,原紙 C與原紙 B的 pH值基本相同,對(duì)應(yīng)的熱敏紙的 pH值比較接近,原紙 B生產(chǎn)的熱敏紙應(yīng)用性能穩(wěn)定,沒有出現(xiàn)褪色問題,pH值應(yīng)該不是造成原紙 C生產(chǎn)的熱敏紙褪色的原因。

表1 熱敏原紙及熱敏紙的 pH值

2.2 不同漿料配比與熱敏紙性能的關(guān)系

發(fā)色保留率反映的是熱敏紙發(fā)色后的保存性能,不同檔次熱敏紙印品的保存性能差別較大,從約半個(gè)月到 2～3年不等;老化發(fā)色保留率反映的是成品熱敏紙的保質(zhì)期,即成品紙合適的使用期間。在初始發(fā)色密度接近的情況下,這兩項(xiàng)保留率越高,則熱敏紙性能越好。熱敏紙?jiān)趹?yīng)用過程中所出現(xiàn)的發(fā)色性能退化主要是由于老化發(fā)色保留率性能指標(biāo)不是很理想造成的,與發(fā)色保留率指標(biāo)也有一定關(guān)系。

從表2可以看出,在所采用的漿料組成中,全化學(xué)木漿和配用一定比例化學(xué)葦漿的原紙能夠獲得很好的熱敏紙性能,初始發(fā)色密度高,且發(fā)色保留率和老化后發(fā)色保留率都比較好,這很好地解釋了全化學(xué)木漿生產(chǎn)的熱敏原紙 A和 B比多種漿料配比的熱敏原紙 C使用性能好的原因;配用一定比例的 D IP漿或者APMP漿,都會(huì)降低熱敏紙的性能,同時(shí)配用APMP漿和 D IP漿的原紙對(duì)熱敏紙性能是影響最大的。相比而言,APMP漿對(duì)熱敏紙發(fā)色性能帶來的不利影響略明顯一些,這可能與 APMP漿木素含量高、漿料的電荷密度高及含有較多金屬離子等有關(guān)。結(jié)果表明,對(duì)于熱敏原紙生產(chǎn)而言,全化學(xué)木漿和化學(xué)木漿配加化學(xué)葦漿都是比較好的漿料組成,可獲得良好使用性能的熱敏原紙。若配加 AP MP漿和 D IP漿,有助于降低原紙的抄造成本,但對(duì)熱敏原紙的使用性能有不利影響,故 D IP漿和 AP MP漿的配比不宜過高,且漿的質(zhì)量指標(biāo)需要盡可能穩(wěn)定控制,減少生產(chǎn)波動(dòng)。

表2 漿料配比對(duì)熱敏紙性能的影響

2.3 原紙與熱敏紙性能的關(guān)系

為保證普通熱敏紙具有良好的發(fā)色清晰度,一般要求成紙的初始發(fā)色密度在 0.90以上,不超過 1.1,如再提高發(fā)色密度會(huì)帶來企業(yè)生產(chǎn)成本的增加。

表3 不同原紙對(duì)熱敏紙性能的影響

從表3可以看出,3種熱敏原紙生產(chǎn)的熱敏紙的初始發(fā)色密度都能達(dá)到 0.90以上,色密度的微小波動(dòng)很可能是由于涂料性能 (pH值、固含量、黏度)和涂布工藝的控制偏差有關(guān)。熱敏原紙 A所生產(chǎn)的熱敏紙發(fā)色保留率最高,為 42.8%,其次是熱敏原紙 B,為 31.9%,而熱敏原紙 C最差,僅為 28.9%,這與原紙 C所生產(chǎn)熱敏紙印品的保存時(shí)間最短是相吻合的。對(duì)于老化后的發(fā)色保留率而言,這是關(guān)系到成品熱敏紙使用有效期的重要評(píng)價(jià)指標(biāo),熱敏原紙B所生產(chǎn)熱敏紙的老化發(fā)色保留率最高,為 90.2%;其次是熱敏原紙 A,為 77.5%;熱敏原紙 C最低,為 40.3%,比熱敏原紙 B的低 50個(gè)百分點(diǎn)。表3的數(shù)據(jù)進(jìn)一步說明不同熱敏原紙的性能差異很大,這是在選擇涂布原紙時(shí)需要重點(diǎn)考慮的,也說明熱敏原紙C的品質(zhì)需要大幅度改善。

2.4 不同批次的原紙性能

表面施膠是在原紙兩面施涂表面施膠劑,一般是淀粉和合成表面施膠劑配用,在纖維表面形成一層比較連續(xù)的膜,可提高紙張的平滑度、細(xì)膩程度和封閉程度。從表4中可以看出,原紙 D和原紙 E的發(fā)色保留率基本相同,經(jīng)優(yōu)化表面施膠的原紙 E賦予熱敏原紙更好的老化發(fā)色保留率。雖比表3中的熱敏原紙A和B低一些,但性能已有較大程度改善。這應(yīng)該是由于表面施膠劑在原紙表面形成的膠膜對(duì)原紙有一定程度的隔離作用,可減緩原紙中的有害組分對(duì)熱敏涂層的作用。

表4 表面施膠對(duì)熱敏原紙性能的影響

2.5 涂料配方的優(yōu)化

從表5中可以看出,在配方 1～3中,隨著面涂中BPA份額的增加,熱敏紙初始發(fā)色密度逐漸降低,老化發(fā)色保留率逐漸提高。初始發(fā)色密度降低應(yīng)該是由于只增加BPA份額會(huì)使得熱敏層中增感劑所占的比例減少,帶來熱敏層的發(fā)色熔點(diǎn)提高,對(duì)發(fā)色效果有不利影響。配方 4～配方 6的發(fā)色保留率和老化后保留率都逐漸升高,配方 4和配方 5比較理想,熱敏紙老化后的色密度保留率分別達(dá)到 73.9%和76.4%。更換顯色劑后,配方 7的發(fā)色保留率為59.7%,老化發(fā)色保留率為 76.3%,熱敏紙性能得到改善,這說明采用的顯色劑的穩(wěn)定性能要優(yōu)于BPA。

表5 涂料配方對(duì)熱敏紙性能的影響

采用同時(shí)增加底涂和面涂中的 BPA用量是比較好的調(diào)整途徑,底涂中的 BPA對(duì)原紙中有害成分能夠起到很好的隔離作用和消耗作用,面涂增加的BPA量能夠盡可能降低熱敏紙背面對(duì)熱敏層的不利影響,此外,可考慮稍微增加面涂中增感劑的用量或者采用性能更好的增感劑,以避免增加的 BPA導(dǎo)致熱敏層發(fā)色熔點(diǎn)的提高。相對(duì)調(diào)整 BPA用量來說,更換顯色劑類型更簡便易行。

3 結(jié) 論

3.1 pH值不是熱敏原紙 C所生產(chǎn)的熱敏紙發(fā)色性能降低和印品褪色的原因。熱敏原紙 C的某些組分會(huì)消耗熱敏層中的顯色劑 BPA,使 BPA失去與無色染料作用而發(fā)色的性能。

3.2 全化學(xué)木漿或配用化學(xué)葦漿的原紙能夠獲得很好的熱敏紙性能,初始發(fā)色密度高,且發(fā)色保留率和老化發(fā)色保留率都比較好;配用一定比例的D IP漿或APMP漿,對(duì)生產(chǎn)成本的控制有利,但都會(huì)降低熱敏紙的性能,APMP漿帶來的不利影響略明顯一些。

3.3 熱敏原紙 A和 B所生產(chǎn)的熱敏紙的發(fā)色保留率和老化發(fā)色保留率都要優(yōu)于原紙 C,做好原紙的選擇對(duì)于保證熱敏紙的質(zhì)量是非常重要的。

3.4 適當(dāng)優(yōu)化表面施膠和調(diào)整涂料配方可改善熱敏原紙的使用性能,比較好地解決原紙使熱敏層褪色的問題。若優(yōu)化涂料配方,在底涂和面涂中同時(shí)增加顯色劑BPA用量和更換顯色劑類型均能夠取得好的效果。

[1] 王際德,李 臻,劉志浩.無碳復(fù)寫紙及熱敏紙的高速涂布中試報(bào)告[J].中國造紙,2004,23(10):29.

[2] 曹麗云.熱敏紙發(fā)展近況及近期工藝要點(diǎn)[J].中華紙業(yè),2001,22(4):26.

[3] 祁爭健,周芩楠,韓 航,等.新型熱敏紙?jiān)龈袆┭芯縖J].造紙化學(xué)品,1999(3):2.

[4] 陳勝恩.熱敏記錄材料的應(yīng)用及技術(shù)動(dòng)向[J].信息記錄材料,2000(3):40.

[5] 陳 港,梁二東,劉映堯.膠粘劑對(duì)熱敏紙發(fā)色和防水性能的影響[J].中華紙業(yè),2007,28(9):59.

[6] 陳敬浩,陳 港,劉政豐.抗氧劑 TBM對(duì)彩票紙防褪色性能的影響[J].中華紙業(yè),2007,28(4):59.

Factors I nfluencing Color Fad ing and Stability I mprovement of Color Development of Thermal Paper

WANG Jin1,＊GUO Yong-wei2ZHOU Jin-tao2L IU Chun-jing2LU Xiao-ming3CHEN Ke-fu4
(1.College of M aterial Science and Chem ical Engineering,Tianjin University of Science&Technology,Tianjin,300457;2.Technology Center of Tiger Forest&Paper Group Co.,L td.,Yueyang,Hu'nan Province,414002;3.Sunway Paper Technology Co.,Ltd.,Suzhou,Jiangsu Province,215128;4.State Key Lab of Pulp&Paper Engineering,South China University of Technology,Guangzhou,Guangdong Province,510640)

Properties of color display and density stability of ther mal paper were analyzed and evaluated.Factors including pH value,furnish,base paper and coating componentswere discussed.Opt imization of base paper and coating formulawas carried out.The results showed that pH value is not the reason causing color fading of the ther mal paper,instead the furnish is mainly responsible for the paper property.Optimization of surface sizing process and coating formula is an effective method to improve the quality of thermal paper.

ther mal paper;retention rate;stability;BPA

TS761

A

0254-508X(2010)04-0045-03

王 進(jìn)先生,副教授;主要從事濕部化學(xué)品的開發(fā)、應(yīng)用技術(shù)和抄紙生產(chǎn)工藝的研究。

(＊E-mail:why_jay@163.com)

2009-09-29(修改稿)

(責(zé)任編輯:馬 忻)