溫賢有， 陳堅(jiān)文， 李擁軍， 周 霞， 劉正華(.廣東省中山市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢測中心，廣東中山 5840； .廣東省中山市火炬職業(yè)技術(shù)學(xué)院，廣東中山 5846；.華南農(nóng)業(yè)大學(xué)理學(xué)院，廣東廣州 5064)

木瓜中甲拌磷農(nóng)藥殘留分布規(guī)律

溫賢有1， 陳堅(jiān)文1， 李擁軍1， 周 霞2， 劉正華3
(1.廣東省中山市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢測中心，廣東中山 528403； 2.廣東省中山市火炬職業(yè)技術(shù)學(xué)院，廣東中山 528436；3.華南農(nóng)業(yè)大學(xué)理學(xué)院，廣東廣州 510642)

采用乙腈萃取和GC-FPD檢測法，研究了甲拌磷農(nóng)藥在木瓜果皮、全果及果肉中的殘留分布規(guī)律。結(jié)果表明，果皮中甲拌磷農(nóng)藥殘留量最多，全果中次之，果肉中最少。噴藥后10 d，果皮、全果及果肉中的殘留量分別為0.084 mg/kg、0.062 mg/kg、0.045 mg/kg。隨著噴藥后時(shí)間的延長，果皮和全果中農(nóng)藥的殘留量逐漸降低，果肉中甲拌磷的殘留趨勢為先升高后逐漸降低。

木瓜； 甲拌磷； 氣相色譜； 殘留; 分布規(guī)律

木瓜(chaenomelesspeciosa)屬薔薇科木瓜屬植物，是我國特有果木之一，主要生長在亞熱帶溫暖濕潤的山區(qū)地帶。在我國魯、蘇、浙、皖、贛、粵、桂等省均有種植，分布地區(qū)廣，儲量豐富。木瓜作為一種名貴藥食兩用瓜果，在我國很早就有研究和應(yīng)用。據(jù)《本草綱目》記載，木瓜具有舒筋絡(luò)、和脾胃、益筋血的藥理作用，特別是治療腰膝疼痛，腳氣水腫功效顯著?，F(xiàn)代臨床醫(yī)學(xué)研究表明，木瓜中齊墩果酸是一種護(hù)肝、降酶、抗炎抑菌、降血酯的多萜物質(zhì)，對染色體損失有保護(hù)作用，還具有強(qiáng)心、利尿、抗衰老等功效[1-2]。其中多酚類物質(zhì)具有流感病毒抗性效果[3]。用于臨床醫(yī)學(xué)，木瓜可加工成飲片、沖劑、蛋白酶等產(chǎn)品;在保健領(lǐng)域中開發(fā)了果酒、果醬、果汁、果脯、罐頭、果醋、降脂降糖茶等保健食品;在化妝品工業(yè)領(lǐng)域研究出了木瓜護(hù)膚霜、洗面奶和食用纖維素等美容化妝品;還可提取木瓜香料用于食品添加劑。另外，木瓜含有機(jī)酸種類多、總量高，可提取食品防腐劑。甚至其廢渣也可以生產(chǎn)轉(zhuǎn)化為木瓜生產(chǎn)用的肥料?？傊?，木瓜集藥用、食用、保健、觀賞價(jià)值于一身，是具有重大開發(fā)價(jià)值的珍品水果，相信隨著其有效成分的不斷揭秘，應(yīng)用前景將越來越廣闊[4]。然而木瓜在生長過程中經(jīng)常受到病、蟲害的威脅，導(dǎo)致其減產(chǎn)。農(nóng)藥的使用保證其在生長過程中不被害蟲吞食，使其穩(wěn)產(chǎn)、高產(chǎn)，為滿足人們的需求發(fā)揮著巨大的作用[5]，這也使得木瓜中的農(nóng)藥殘留污染成為隱患。甲拌磷(phorate)是一類有機(jī)磷農(nóng)藥，有較強(qiáng)的殺蟲效力，是現(xiàn)代農(nóng)藥中最重要、最常用的品種之一。通過抑制昆蟲中樞神經(jīng)中的膽堿酯酶使之死亡而發(fā)揮殺蟲作用，同樣它對人體內(nèi)的膽堿酯酶也有抑制作用，能阻斷人體神經(jīng)遞質(zhì)的傳遞，引起肌肉麻痹，造成中毒[6]。另外，有關(guān)流行病學(xué)調(diào)查顯示，惡性腫瘤的發(fā)病率逐年上升與農(nóng)藥殘留有關(guān)[7]。為了保障人們身體健康，減少甲拌磷農(nóng)藥殘留量勢在必行。掌握水果中甲拌磷農(nóng)藥的殘留動(dòng)態(tài)情況，指導(dǎo)農(nóng)民按照安全間隔期采收，解決農(nóng)藥過量使用和濫用的問題，有效控制其殘留量，具有十分重要的現(xiàn)實(shí)意義。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

1.1.1 供試水果 木瓜(中山市豐本農(nóng)業(yè)科技園提供)。

1.1.2 試劑 甲拌磷標(biāo)準(zhǔn)品100 mg/L(農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測所提供)，純度為99.9%，4 ℃避光保存。乙腈、氯化鈉均為分析純，丙酮為色譜純。試驗(yàn)用水為超純水。

1.1.3 儀器設(shè)備 6890N氣相色譜儀(安捷倫公司生產(chǎn)，DB-1701毛細(xì)管柱，F(xiàn)PD檢測器)，MilliQ-G+A10型超純水發(fā)生器(美國Millipore公司生產(chǎn))，T18 basic型高速分散機(jī)(德國IKA公司生產(chǎn))，KS-1型震蕩器(江蘇金壇康氏有限公司生產(chǎn))，HGC-24A型氮吹儀(天津市恒澳科技發(fā)展有限公司生產(chǎn))。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 木瓜處理 取120個(gè)木瓜，用超純水清洗干凈，然后均用濃度為1.0 mg/kg的甲拌磷溶液浸泡5 min，記錄原始時(shí)間，按試驗(yàn)設(shè)計(jì)的時(shí)間測定果皮、全果及果肉中的甲拌磷農(nóng)藥殘留量。

1.2.2 樣品處理 木瓜經(jīng)過高速組織搗碎機(jī)勻漿后作為試樣，稱取25.00 g(準(zhǔn)確至0.01 g)勻漿的試樣于燒杯中，加入50 mL乙腈，在勻漿機(jī)中高速勻漿2 min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有5～7 g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，收集濾液40～50 mL，蓋上蓋子，劇烈震蕩10 min，室溫下靜置10 min，使乙腈與水分開。取靜置后的上層10.00 mL乙腈溶液，45 ℃下氮吹干，5.00 mL丙酮定容，供氣相色譜分析，外標(biāo)法定量[8-9]。果皮檢測分析步驟亦同。

1.2.3 氣相色譜測定

1.2.3.1 色譜條件 彈性石英毛細(xì)管色譜柱(DB-1701)，30 m×0.32 mm(i.d.)×0.25 μm，F(xiàn)PD檢測器，進(jìn)樣口溫度220 ℃，氫氣流速75 mL/min，空氣流速100 mL/min，尾吹量15 mL/min，不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量1 μL。柱溫：起始溫度80 ℃，以15 ℃/min升至250 ℃，保持2 min。載氣：高純氮?dú)?，流?.9 mL/min，檢測器250 ℃。

式中：X為試樣中被測農(nóng)藥殘留量(mg/kg)；Ai為樣品溶液中被測農(nóng)藥的峰高或者峰面積；As為標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中被測農(nóng)藥的峰高或者峰面積；Cs為標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中被測農(nóng)藥的濃度(mg/L)；V為樣品最終定容體積(mL)；m為稱取的樣品量(g)。

2 結(jié)果與討論

2.1 甲拌磷農(nóng)藥標(biāo)樣圖

對0.4 mg/kg甲拌磷農(nóng)藥標(biāo)樣進(jìn)行氣相色譜分析測定，結(jié)果見圖1。

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)樣品的分析結(jié)果，其保留時(shí)間為9.769 min，峰高為457.2 pA，峰面積為1 216.2 pA·s。

2.2 木瓜中甲拌磷農(nóng)藥殘留氣相色譜圖

木瓜樣品甲拌磷農(nóng)藥殘留氣相色譜圖見圖2。

根據(jù)甲拌磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品氣相色譜圖分析可知,保留時(shí)間為9.769 min的峰是甲拌磷農(nóng)藥的色譜峰，其峰高為683.1 pA，峰面積為1 775.3 pA·s。從譜圖可以看出,木瓜中化學(xué)成分對甲拌磷農(nóng)藥的干擾很小,便于對結(jié)果進(jìn)行準(zhǔn)確的分析。

2.3 回收率實(shí)驗(yàn)

在空白樣品中添加0.05、0.10、0.50、1.00 mg/kg水平的甲拌磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照1.2.2的方法處理，氣相色譜測定，計(jì)算回收率。重復(fù)3次，求平均值，結(jié)果見表1。試驗(yàn)結(jié)果表明，添加0.05～1.00 mg/kg甲拌磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，甲拌磷農(nóng)藥的回收率為91.65%～104.40%，表明該方法可以作為檢測甲拌磷農(nóng)藥可靠的前處理方法。

表1 甲拌磷的回收率

2.4 木瓜中甲拌磷農(nóng)藥殘留分布規(guī)律

按照實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)的時(shí)間，用1.2.1方法處理，分別測定噴藥后不同時(shí)間的果皮、全果及果肉中甲拌磷農(nóng)藥的殘留量，結(jié)果見圖3。

根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果得出甲拌磷農(nóng)藥在木瓜中的分布規(guī)律：木瓜的不同部位，甲拌磷農(nóng)藥的殘留量不同，果皮中的殘留量最高，果肉中最少。甲拌磷農(nóng)藥在木瓜中的降解規(guī)律：果皮、全果中的甲拌磷農(nóng)藥隨著噴藥后時(shí)間的延長，殘留量逐漸降低，且在0～24 h這個(gè)測定時(shí)間范圍內(nèi)甲拌磷農(nóng)藥降解較快，以后降解速度逐漸減慢。果肉中的甲拌磷殘留趨勢為先升高后逐漸降低。

3 結(jié)論

甲拌磷農(nóng)藥在木瓜中的殘留分布規(guī)律為：果皮中的殘留量最高，果肉中最少；果皮中的甲拌磷農(nóng)藥隨著噴藥后時(shí)間的延長，殘留量逐漸降低，但同期殘留絕對值仍明顯高于果肉，果皮是木瓜中農(nóng)藥殘留的主要存在部位；果肉中的甲拌磷農(nóng)藥殘留相對較少，殘留趨勢為先升高后逐漸降低，但降低緩慢。其原因可能是在噴藥后果皮中的甲拌磷農(nóng)藥不斷降解，同時(shí)未降解的甲拌磷農(nóng)藥就向果肉轉(zhuǎn)移，使得果皮中的甲拌磷農(nóng)藥殘留量逐漸減少，而果肉中的含量逐漸升高，72 h后分布平衡，果肉中的甲拌磷殘留量達(dá)最高，之后逐漸降低。甲拌磷一旦進(jìn)入果肉，其消解非常緩慢。全果中的甲拌磷農(nóng)藥殘留趨勢與果皮中一致，這可能是因?yàn)楣庵械募装枇讱埩袅可?，果皮中的殘留量較高，果肉中甲拌磷農(nóng)藥的變化趨勢被果皮所掩蓋，因此全果中甲拌磷的殘留量受果皮影響呈下降趨勢。

甲拌磷等內(nèi)吸性農(nóng)藥，轉(zhuǎn)移到果肉后降解速度非常緩慢，因其高殘留的特性，農(nóng)藥往往還未降解充分，就已經(jīng)被食用。食用過程中沖洗或削皮處理是不能將其去除干凈的，因此要從源頭加以控制，規(guī)范農(nóng)藥管理，嚴(yán)格禁用甲拌磷農(nóng)藥，促進(jìn)綠色木瓜的生產(chǎn)。消費(fèi)市場也要建立現(xiàn)場快速檢測和預(yù)警系統(tǒng)，確保食用者的安全。

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TQ450.2

A

1003-935X(2010)01-0036-03

2009-11-16

廣東省中山市科技計(jì)劃項(xiàng)目(編號：20092A219)。

溫賢有(1958—),男,廣東陽江人，農(nóng)藝師,主要從事農(nóng)藥殘留、獸藥殘留和重金屬殘留檢測工作。E-mail：scaulyj@163.com。

周 霞(1970—),女,講師,主要從事農(nóng)藥殘留、獸藥殘留和重金屬殘留檢測工作。