廖明典,畢亞凡,2,黃永文,夏 浩
(1.武漢工程大學(xué)環(huán)境與城市建設(shè)學(xué)院,湖北武漢430073;2.中國科學(xué)院合肥物質(zhì)科學(xué)研究院,安徽合肥230031;3.宜昌市環(huán)境保護(hù)研究所,湖北宜昌 443000)
復(fù)合溶媒對黃磷尾氣中PH3、H2S吸收試驗(yàn)研究
廖明典1,畢亞凡1,2,黃永文3,夏 浩1
(1.武漢工程大學(xué)環(huán)境與城市建設(shè)學(xué)院,湖北武漢430073;2.中國科學(xué)院合肥物質(zhì)科學(xué)研究院,安徽合肥230031;3.宜昌市環(huán)境保護(hù)研究所,湖北宜昌 443000)
采用自制復(fù)合溶媒對實(shí)際工況黃磷尾氣進(jìn)行現(xiàn)場凈化處理,對復(fù)合溶媒吸收黃磷尾氣中PH3、H2S的影響因素進(jìn)行了分析。結(jié)果表明,復(fù)合溶媒對黃磷尾氣中 PH3、H2S的吸收過程為物理吸收過程;在常壓、20℃、氣液體積比為5∶1、吸收時(shí)間為3 min的最佳條件下,PH3、H2S的脫除率分別可達(dá)96%、99%;吸收達(dá)到飽和的溶媒可在常壓、100℃條件下進(jìn)行解吸再生,再生后的溶媒對PH3、H2S的吸收效果基本不變。
黃磷尾氣;磷化氫;硫化氫;復(fù)合溶媒
電爐法生產(chǎn)黃磷是利用磷礦石、硅石和焦炭在電爐中還原磷化物得到工業(yè)黃磷,副產(chǎn)的尾氣即為黃磷尾氣。每生產(chǎn)1 t黃磷排放尾氣2500~3000 m3,其中含90%的CO,是優(yōu)良的C1化工原料和燃料。但由于尾氣中含多種形態(tài)的硫化物、磷化物、氟化物及氰化物等雜質(zhì),使尾氣的綜合利用受到限制,有效利用率不足40%,造成了資源的極大浪費(fèi)。且多數(shù)黃磷生產(chǎn)廠家將黃磷尾氣直接燃燒放空,每年排放CO2高達(dá)450~500萬t、顆粒物0.1~0.2萬t、硫化物0.2~1.3萬t、氟化物0.03~0.3萬t,嚴(yán)重污染環(huán)境。
目前常用的黃磷尾氣凈化方法有水洗、堿洗、水洗串堿洗[1]、變溫變壓吸附法[2~5]、活性炭吸附法和催化氧化法[3]。其中水洗、堿洗、水洗串堿洗、變溫變壓吸附法、活性炭吸附法雖然能有效脫除黃磷尾氣中的H2S、CO2、HF等,但都不能深度脫除有機(jī)硫及磷化氫,而這些雜質(zhì)可導(dǎo)致C1化工產(chǎn)品生產(chǎn)中的催化劑嚴(yán)重中毒[4~8];催化氧化法雖能有效脫除有機(jī)硫及磷化氫,但同時(shí)會(huì)產(chǎn)生氧含量累積,用于工業(yè)生產(chǎn)時(shí)存在安全隱患。因此,根據(jù)國家大力推進(jìn)的“節(jié)能減排”政策,探索安全、實(shí)用的黃磷尾氣凈化工藝十分重要。
作者在此采用自制復(fù)合溶媒對黃磷尾氣進(jìn)行凈化吸收,長期的現(xiàn)場試驗(yàn)表明,復(fù)合溶媒對黃磷尾氣吸收過程屬物理過程,具有很好的凈化效果,且解吸后的溶媒可循環(huán)使用。
1.1 尾氣組成
試驗(yàn)用氣為湖北省某大型磷化工企業(yè)生產(chǎn)黃磷時(shí)產(chǎn)生的黃磷尾氣,尾氣組分如下:CO 90%(體積分?jǐn)?shù),其它同),CO24%,HF 1.4%,其它雜質(zhì)2.7%,H2S 12 000 mg·m-3,PH37 200 mg·m-3。
1.2 試劑和儀器
復(fù)合溶媒,其主要成分為聚乙二醇二甲醚(NHD)、協(xié)同溶劑A、協(xié)同溶劑B,自制。
TH23000BⅣ型轉(zhuǎn)子流量計(jì),武漢天虹儀表企業(yè)集團(tuán);5 L保溫吸收瓶,自制;HH26型數(shù)顯水浴鍋,東莞市精工儀器廠;DM2001型秒表,深圳追日電子公司;M 138349型轉(zhuǎn)子流量計(jì),天津流量儀表公司;722型分光光度計(jì),上海天普分析儀器有限公司;P251型有毒有害氣體檢測箱,北京森馥科技有限公司;氣體檢測管(0~50×10-6、0~1000×10-6、200×10-6~1500×10-6),北京市勞保所科技發(fā)展公司。
1.3 試驗(yàn)裝置
試驗(yàn)裝置均為常壓裝置,如圖1所示。
1.4 方法
試驗(yàn)前預(yù)先取復(fù)合溶媒5 L置于水浴鍋中加熱至試驗(yàn)所需溫度,轉(zhuǎn)移至保溫吸收瓶中。
圖1 實(shí)驗(yàn)裝置示意圖Fig.1 Schematic diagram of experimental apparatus
黃磷尾氣經(jīng)水洗后送至氣柜儲存,并在氣柜一側(cè)設(shè)置一根供氣專管,試驗(yàn)用尾氣由此氣柜提供。開啟各連接閥門;尾氣首先經(jīng)轉(zhuǎn)子流量計(jì)進(jìn)入保溫吸收瓶底部與復(fù)合溶媒接觸進(jìn)行吸收;吸收過程中可調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)子流量計(jì)控制吸收過程中的氣液體積比與接觸時(shí)間;吸收后的尾氣自吸收瓶瓶口排出,進(jìn)入帶有活塞的剩余氣體收集罐。
1.5 分析與測試
脫除率(η)能較好地反映復(fù)合溶媒對尾氣中PH3、H2S的脫除效果,依下式計(jì)算[2]:
式中:c0為吸收前尾氣中 PH3(H2S)濃度,×10-6;V0為吸收前尾氣體積,m3;c為吸收后尾氣中PH3(H2S)濃度,×10-6;V為吸收后尾氣體積,m3。
2.1 吸收溫度對吸收效果的影響
在常壓條件下,通過水浴鍋與冰箱控制溶媒吸收溫度,考察吸收溫度對尾氣中 PH3、H2S脫除率的影響,結(jié)果見圖2。
圖2 吸收溫度對PH3、H2 S脫除率的影響Fig.2 Effect of absorption temperature on removal rate of PH3 and H2 S
當(dāng)吸收溫度低于20℃時(shí),溶媒的流動(dòng)性差,尾氣與溶媒接觸不充分,溶媒對尾氣中 PH3、H2S無明顯吸收效果;隨著吸收溫度不斷升高,溶媒流動(dòng)性逐漸改善,溶媒對 PH3、H2S吸收效果逐漸增強(qiáng)。
從圖2可以看出,當(dāng)吸收溫度達(dá)到20℃時(shí),溶媒對PH3、H2S脫除效果最為明顯,PH3脫除率為96%、H2S脫除率為99%;當(dāng)吸收溫度超過20℃后,隨著溫度的升高,解析效應(yīng)增強(qiáng),溶媒對 PH3、H2S的吸收效果逐漸減弱;當(dāng)吸收溫度超過50℃時(shí),溶媒對尾氣中的PH3、H2S已沒有明顯的吸收效果。因此,選擇最佳吸收溫度為20℃。
復(fù)合溶媒對黃磷尾氣中PH3、H2S的吸收屬于物理吸收,吸收過程符合亨利定律。
2.2 吸收時(shí)間對吸收效果的影響
在20℃、常壓、氣液體積比為3∶1的條件下,通過轉(zhuǎn)子流量計(jì)調(diào)節(jié)尾氣輸送流量,從而控制溶媒對尾氣的吸收時(shí)間??疾煳諘r(shí)間對尾氣中 PH3、H2S脫除率的影響,結(jié)果見圖3。
圖3 吸收時(shí)間對PH3、H2 S脫除率的影響Fig.3 Effect of absorption time on removal rate of PH3 and H2 S
從圖3可以看出,吸收時(shí)間為0~3 min時(shí),隨著吸收時(shí)間的延長,復(fù)合溶媒對 PH3、H2S的脫除率逐漸上升;但吸收時(shí)間超過3 min后,隨著吸收時(shí)間的進(jìn)一步延長,PH3、H2S在復(fù)合溶媒中的溶解度逐漸趨于飽和,脫除率上升趨緩;待吸收時(shí)間超過5 min,PH3脫除率穩(wěn)定在96%、H2S脫除率穩(wěn)定在99%。因此,選擇最佳吸收時(shí)間為3 min。
2.3 氣液體積比對吸收效果的影響
在常壓、吸收溫度為20℃、溶媒量為5 L、氣體流量為5 L·m in-1的條件下,考察氣液體積比對尾氣中PH3、H2S脫除率的影響,結(jié)果見圖4。
圖4 氣液體積比對PH3、H2 S脫除率的影響Fig.4 Effect of volume ratio of gas to liquid on removal rate of PH3 and H2 S
從圖4可以看出,當(dāng)氣液體積比小于5∶1時(shí),PH3、H2S的脫除率基本無變化,保持在99%左右;當(dāng)氣液體積比為(5~5.5)∶1時(shí),PH3、H2S脫除率僅略為下降,PH3脫除率為96%、H2S脫除率為99%;隨著氣液體積比繼續(xù)增大,PH3、H2S脫除率逐漸降低。因此,選擇最佳氣液體積比為5∶1。
2.4 溶媒再生前后吸收效果比較
溶媒的再生方法:將5 L吸收PH3、H2S后已達(dá)飽和的溶媒置于再生罐中,在100℃水浴條件下加熱10 min,加熱同時(shí)向再生罐底部通入N2,便于 PH3、H2S析出。
以再生后的溶媒在20℃、吸收時(shí)間為3 min條件下對黃磷尾氣進(jìn)行吸收,尾氣中 PH3、H2S的脫除率分別為96%、99%,與新鮮溶媒相比并無差異。
(1)現(xiàn)場凈化脫除黃磷尾氣中PH3、H2S試驗(yàn)結(jié)果表明,自制復(fù)合溶媒對黃磷尾氣中的 PH3、H2S有良好的吸收效果。
(2)復(fù)合溶媒對黃磷尾氣中 PH3、H2S的吸收過程為物理吸收,吸收過程遵循亨利定律。
(3)最佳吸收條件為:尾氣和溶媒氣液體積比5∶1、吸收溫度20℃、吸收時(shí)間3 m in,在此條件下,PH3、H2S的脫除率分別為96%、99%。
(4)吸收達(dá)到飽和的溶媒可在常壓、100℃條件下進(jìn)行解吸再生,溶媒再生后對黃磷尾氣中 PH3、H2S仍有顯著的吸收效果,與新鮮溶媒相比并無差異,且再生操作簡便,利于工業(yè)化生產(chǎn)。
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Experimental Study on Absorption of PH3and H2S in Yellow Phosphorus Tail Gas by Composite Solven t
L IAO M ing2dian1,BIYa2fan1,2,HUANGYong2wen3,XIA Hao1
(1.School of Environment and Civil Engineering,W uhan Institute of Technology,W uhan430073,China;2.Hefei Institute of Physical Science,Chinese Academ y of Sciences,Hefei230031,China;3.Academ y of Environmental Protection in Yichang,Yichang443000,China)
The self2made composite solvent was utilized to purify yellow phosphorus tail gas under actual field conditions.The influential facto rs on the abso rbing p rocess of PH3,H2S in yellow phospho rus tail gas by the composite solvent were analyzed.The experimental results showed that the p rocess in w hich composite sol2 vent absorbed PH3,H2S in yellow phosphorus tail gas was a physical p rocess.Absorbed under the op timum conditions as follow s:atmospheric p ressure,20℃,volume ratio of gas to liquid 5∶1,abso rp tion time of 3 min,the removal rateof PH3,H2S could be up to 96%,99%,respectively.Saturated solvent could be regenerated un2 der the conditionsof atmospheric p ressure,100℃,and the regenerated solvent still had good absorp tion effect to PH3,H2S.
yellow phosphorus tail gas;phosphine(PH3);hydrogen sulfide(H2S);composite solvent
TQ 028 X 781
A
1672-5425(2010)07-0084-03
2010-03-12
廖明典(1986-),男,湖北仙桃人,碩士研究生,研究方向:化工清潔生產(chǎn)技術(shù);通訊作者:畢亞凡,副教授。E2mail:biyafan@21cn.com。