馬德金，孔憲迪，唐根生

1.安徽豐原化工裝備有限公司，安徽蚌埠 233010

2.中礦國(guó)際淮南機(jī)械有限公司，安徽淮南 232052

生物質(zhì)制沼氣的相關(guān)技術(shù)參數(shù)分析

馬德金1，孔憲迪2，唐根生1

1.安徽豐原化工裝備有限公司，安徽蚌埠 233010

2.中礦國(guó)際淮南機(jī)械有限公司，安徽淮南 232052

本文重點(diǎn)分析了生物質(zhì)的范疇和能夠生產(chǎn)沼氣的生物質(zhì)特性，運(yùn)用工程經(jīng)驗(yàn)和國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)資料，介紹與生物質(zhì)制沼氣相關(guān)的關(guān)鍵工程設(shè)施和工藝參數(shù)，對(duì)于水解酸化罐和沼氣發(fā)酵罐的設(shè)計(jì)提出了基本思路，為充分利用秸稈等典型生物質(zhì)，確保可持續(xù)發(fā)展指出目前存在的難點(diǎn)。

生物質(zhì)；農(nóng)作物秸稈；技術(shù)參數(shù)

AbstractBiomass of different kinds and its characteristics are specially analyzed in the filed of biogas process, the key project installations and technological parameters are also introduced related to biogas technology by use of biomass based on engineering experience and references from home and abroad ,the basis idea is put forward concerning the design of biomass acidification reactor and methane fermentation tank, some difficult points to be resolved are pointed for the full use of special biomass, such as crop straw, so as to ensure sustainable development.

Keywordsbiomass; crop straw; technological parameters

生物質(zhì)（Biomass）是與生物有關(guān)的物質(zhì)的總稱，它包括所有動(dòng)物、植物和微生物以及由這些有生命物質(zhì)派生、排泄和代謝的許多有機(jī)質(zhì)?？梢宰鳛槟茉蠢玫纳镔|(zhì)主要有木材殘余物、農(nóng)業(yè)廢棄物、動(dòng)物糞便和城市固體垃圾等，開(kāi)發(fā)生物質(zhì)能（Biomass energy）意義深遠(yuǎn)并成為當(dāng)今世界范圍內(nèi)最為廣泛關(guān)注的課題之一[1]。利用廢棄有機(jī)質(zhì)進(jìn)行厭氧發(fā)酵制備沼氣，雖然是歷史悠久的傳統(tǒng)技術(shù)，但如何解決好工藝技術(shù)與工程設(shè)備的規(guī)范化、標(biāo)準(zhǔn)化和提高資源綜合利用率，仍然有諸多問(wèn)題需要認(rèn)識(shí)和解決。

1 用于沼氣發(fā)酵的生物質(zhì)種類及固有特性

標(biāo)準(zhǔn)沼氣(biogas)含有60%甲烷和40%二氧化碳，其混合氣體的熱值為21.52MJ/m3,甲烷(methane)的熱值為35.82 MJ/m3。隨著制備沼氣所使用的原料不同，沼氣的組分在一定范圍內(nèi)變動(dòng)，通常的組分為：主要成分是甲烷，約占總體積的50%～80%，其次是20%～40%的二氧化碳和少量的其他氣體，如0～5%的氮?dú)狻?%～3%的硫化氫和低于1%的氫氣及0.4%的氧氣。甲烷的爆炸下限（V/V）為5.3%，在沼氣的混合氣體中，即使甲烷的體積含量大于53%，其混合氣體的理論爆炸極限低于10%，仍然屬于易爆介質(zhì)，同時(shí)沼氣中可能含有的少量二氧化硫?qū)θ梭w、設(shè)備和環(huán)境有相應(yīng)的危害，這是沼氣發(fā)酵系統(tǒng)設(shè)計(jì)中應(yīng)引起關(guān)注的安全參數(shù)。

1.1 沼氣工程常用的生物質(zhì)種類

基于沼氣發(fā)酵原理，把含有碳水化合物、蛋白質(zhì)、脂肪等生物質(zhì)作為營(yíng)養(yǎng)源，可以利用厭氧菌（或稱為甲烷菌）將具備此類特性的有機(jī)物轉(zhuǎn)化為沼氣、沼渣和沼液的物質(zhì)，均可以作為沼氣發(fā)酵原料。根據(jù)生化反應(yīng)機(jī)理，在甲烷菌的作用下，含有二氧化碳與氫氣的混合氣體、甲酸、乙酸、甲醇、一氧化碳等物質(zhì)可以產(chǎn)生甲烷，那么生物質(zhì)中的秸稈、谷殼、樹(shù)葉、雜草、零散木材、樹(shù)皮、木屑、造紙殘?jiān)?、畜禽排泄物、食品廢棄物、海洋植物、下水道污泥、生活污水、工業(yè)廢水等可以作為沼氣工程的可再生資源。

1.2 有機(jī)質(zhì)原料之間配比關(guān)系

根據(jù)沼氣發(fā)酵工程經(jīng)驗(yàn)，適當(dāng)控制有機(jī)物的碳氮比和碳磷比是甲烷菌產(chǎn)生甲烷的重要物質(zhì)基礎(chǔ)。國(guó)外資料介紹[2]：作為發(fā)酵原料的有機(jī)質(zhì)中C：N：P：S的比例范圍最好控制在500～1 000：15～20：5：3或COD：N：P：S的比例為800：5：1：0.5，歐洲不少著名工程公司的經(jīng)驗(yàn)資料推薦其對(duì)應(yīng)比例為500：15：5：3。國(guó)內(nèi)資料[3]表明：為了使甲烷發(fā)酵順利進(jìn)行，一般要保持微生物活性的碳氮比為25：1左右，產(chǎn)生甲烷的最佳碳氮比是12：16。為此，沼氣工程設(shè)計(jì)時(shí)，應(yīng)密切關(guān)注工程建設(shè)區(qū)域可用原料的營(yíng)養(yǎng)源成分，基于Karki and Dixit (1984)和國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)資料分析整理，表1數(shù)據(jù)可供參考，當(dāng)然在具體配料時(shí)盡可能采用實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)，畢竟隨著氣候和生長(zhǎng)環(huán)境等因素的變化，有機(jī)質(zhì)含有的化學(xué)組分也是變化的。

表1 常用固體廢棄生物質(zhì)的碳氮數(shù)據(jù)表

1.3 沼氣發(fā)酵原料的常用評(píng)估指標(biāo)

在沼氣工程設(shè)計(jì)中，對(duì)于沼氣原料的正確利用和最大化發(fā)揮固有的生物質(zhì)特性，是一項(xiàng)重要工作，雖然原料中的有機(jī)物組分復(fù)雜和變動(dòng)因素較多，而設(shè)計(jì)時(shí)能夠利用的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)匱乏，往往通過(guò)工程運(yùn)行進(jìn)行事后評(píng)估，這是目前沼氣工程設(shè)計(jì)的普遍存在的缺陷。

為了便于評(píng)價(jià)發(fā)酵原料的質(zhì)量，通常按照生物質(zhì)的特性將其分成兩大類：固體性發(fā)酵原料和液體性發(fā)酵原料。

對(duì)于固體性原料，主要確定可以產(chǎn)生沼氣的有效成分，1kg可降解的有機(jī)物一般可以產(chǎn)生約0.63-1.0m3的沼氣，文獻(xiàn)3中介紹沼氣原料的理論產(chǎn)量計(jì)算：

式中，A為每克原料中碳水化合物的數(shù)量；B為每克原料中蛋白質(zhì)的數(shù)量；C為每克原料中脂肪類化合物的數(shù)量。通過(guò)對(duì)有機(jī)組分進(jìn)行分析并統(tǒng)計(jì)分析國(guó)內(nèi)外工程資料，常用生物質(zhì)的沼氣產(chǎn)量可以參考表2。

表2 常用生物質(zhì)的沼氣產(chǎn)量

當(dāng)然對(duì)于固體廢棄有機(jī)質(zhì)的質(zhì)量指標(biāo)評(píng)定時(shí)，還要核定有機(jī)原料中總固體含量（TS）（從原料總重量中去除水分后的重量）和揮發(fā)性固體量（VS）（從總固體含量中去除灰分的數(shù)量），如不同種類畜禽糞便的含有每千克揮發(fā)性固體量的產(chǎn)沼氣0.25～0.5m3，也即每千克干物質(zhì)的產(chǎn)氣量約0.3 m3左右。

對(duì)于秸稈類中纖維素、半纖維素、木質(zhì)素、果膠質(zhì)和少量的蛋白質(zhì)的具體運(yùn)用，應(yīng)該分析通過(guò)對(duì)秸稈纖維素或半纖維素的水解后可能產(chǎn)生的有機(jī)質(zhì)數(shù)量，如秸稈中通常含有約50%的纖維素，而纖維素及少量蛋白質(zhì)能轉(zhuǎn)化為甲烷菌所吸收消化的營(yíng)養(yǎng)成分含量也應(yīng)該有實(shí)際的標(biāo)定值，雖然學(xué)術(shù)界有很多的理論研究，但可以借鑒運(yùn)用的工程數(shù)據(jù)仍有待進(jìn)一步實(shí)踐和總結(jié)，表3中的數(shù)據(jù)表明部分秸稈的營(yíng)養(yǎng)組分[4]。

表3 幾種作物秸稈的營(yíng)養(yǎng)成分

對(duì)于液體原料，通常要明確水質(zhì)的物理特性、有機(jī)化合物特性和生物特性等指標(biāo)，確定可以利用厭氧發(fā)酵產(chǎn)生甲烷的方式，其評(píng)價(jià)指標(biāo)諸如：總固體（TS）、總揮發(fā)固體（TVS）、總懸浮物（TSS）、揮發(fā)性懸浮固體（VSS）、BOD5、COD等，通常BOD5/ COD之間比值低于0.4時(shí)，認(rèn)為可生物降解性較差。

基于上述可以用于沼氣發(fā)酵的生物質(zhì)種類及其特性，工程設(shè)計(jì)時(shí)應(yīng)考慮一種物質(zhì)及多種物質(zhì)組合后的綜合特性，充分利用建設(shè)區(qū)域的生物質(zhì)資源條件。

2 沼氣發(fā)酵消化器的設(shè)計(jì)

沼氣發(fā)酵的任務(wù)主要應(yīng)該解決兩大類問(wèn)題：其一是充分利用廢棄固液有機(jī)質(zhì)，提升其使用價(jià)值；其二是避免廢棄生物質(zhì)對(duì)環(huán)境造成污染和降低沼氣生產(chǎn)過(guò)程可能引起的二次污染。

沼氣工程設(shè)計(jì)時(shí)，應(yīng)根據(jù)生物質(zhì)的固有特性、可用生物質(zhì)數(shù)量和沼氣的使用途徑等因素，選擇適宜的沼氣工藝路線和工程系統(tǒng)，而厭氧消化器（Anaerobic Digester，AD）也稱為甲烷發(fā)酵罐(Methane Fermentation Tank)是沼氣工程系統(tǒng)中的核心設(shè)備，通常對(duì)于酒精、淀粉、有機(jī)酸發(fā)酵行業(yè)所產(chǎn)生的工業(yè)廢水或城市生活污水，可以采用厭氧過(guò)濾器(Anaerobic filter，AF)、上流式厭氧污泥床（Upflow Anaerobic Sludge Bed，UASB）、UBF型消化器等比較成熟工藝；對(duì)于農(nóng)業(yè)固體廢棄物并結(jié)合禽畜糞便的處理工藝，大多處于家用沼氣范圍，對(duì)于生物質(zhì)的前期預(yù)處理和后期的沼渣、沼液的進(jìn)一步處理和有效使用，仍然面臨規(guī)?；⒐?jié)約型、環(huán)保型和可再生循環(huán)利用問(wèn)題，本文仍就農(nóng)村或農(nóng)業(yè)方面的固廢有機(jī)質(zhì)生產(chǎn)沼氣以及其消化器的設(shè)計(jì)進(jìn)行初步探討。

2.1 計(jì)算投料配比和確定發(fā)酵工藝參數(shù)

農(nóng)村廢棄生物質(zhì)中可以分為兩大類：秸稈和糞便。一般而言，秸稈和糞便中的干物質(zhì)可以分別按照85%和20%估算，其C/N比分別按照70%和15%計(jì)算，按照發(fā)酵原料的C/N比值為25%，發(fā)酵料液中固體干物質(zhì)含量為8%，可以粗略確定秸稈、糞便與添加水的重量配比約1：4：15，從這組數(shù)據(jù)可以看出，如果想消耗更多的秸稈或其他類農(nóng)業(yè)廢棄物，必須補(bǔ)充相應(yīng)的氮源，如尿素或碳酸氫銨等。

對(duì)于秸稈的有效利用須經(jīng)過(guò)預(yù)處理，將秸稈進(jìn)行粉碎至2～3mm用水或尿液浸泡（如果有條件利用工廠排放的含有NaOH、Ca(OH)2、KOH、NH3·H2O等料液，也是更好的辦法），控制浸泡溫度在35℃～55℃，判斷纖維素或半纖維素的水解狀況，對(duì)秸稈通常肉眼可以觀察出秸稈已經(jīng)發(fā)褐色或有白色菌絲出現(xiàn)，然后將水解后的秸稈連同一定比例的糞便、活性污泥、沼渣或沼液、水或尿液等依次投入?yún)捬醢l(fā)酵池中。

2.2 消化器的結(jié)構(gòu)

消化器的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)通常用取決于工程經(jīng)驗(yàn)、工藝路線、產(chǎn)沼氣規(guī)模和資源綜合利用等因素，使生物質(zhì)中的有機(jī)質(zhì)充分轉(zhuǎn)化為甲烷為設(shè)計(jì)根本目的。

盡管將生物質(zhì)投入到一個(gè)獨(dú)立消化器中，可以完成水解、產(chǎn)酸、產(chǎn)甲烷等全過(guò)程，該單相發(fā)酵系統(tǒng)也被認(rèn)為成熟工藝并且投資低，但這個(gè)過(guò)程由于會(huì)對(duì)菌群產(chǎn)生酸抑制或因發(fā)酵液中PH值及相關(guān)化學(xué)成分的作用，引起甲烷菌中毒，導(dǎo)致產(chǎn)氣率低，同時(shí)也不適宜建立中型以上發(fā)酵系統(tǒng)。為了盡可能多利用秸稈等生物質(zhì)，強(qiáng)化秸稈等水解作用和實(shí)現(xiàn)不間斷產(chǎn)氣功能，筆者傾向于推廣兩相發(fā)酵工藝，即在甲烷發(fā)酵罐之前設(shè)立原料預(yù)處理罐，即單獨(dú)設(shè)立產(chǎn)酸反應(yīng)器，這對(duì)秸稈類生物質(zhì)的預(yù)處理是非常必要的。

為了保證持續(xù)產(chǎn)氣和供氣，一個(gè)甲烷發(fā)酵罐可以配置兩個(gè)產(chǎn)酸反應(yīng)器，產(chǎn)酸反應(yīng)器的池底面最好略高于甲烷發(fā)酵罐的發(fā)酵反應(yīng)室的上口水平面，在此水平面上安裝沼氣集氣室，集氣室最好設(shè)計(jì)成標(biāo)準(zhǔn)化部件，按照水解周期依次調(diào)整產(chǎn)酸反應(yīng)器的進(jìn)料和出料，讓難以水解的秸稈或其他有機(jī)質(zhì)在產(chǎn)酸反應(yīng)器中完全水解，讓好氧與厭氧過(guò)程分開(kāi)處理，保持甲烷發(fā)酵罐中濃度、PH值、均衡產(chǎn)氣率及沼液的有序排出，根據(jù)季節(jié)和運(yùn)行條件變化，適當(dāng)增加消化器中有機(jī)質(zhì)固體濃度，提高消化器的利用率，這是消化器設(shè)計(jì)的主體思路，有關(guān)自動(dòng)排料裝置可以借鑒[5]。

2.3 消化器的主要設(shè)計(jì)參數(shù)

按照標(biāo)準(zhǔn)[6]要求，提出了13項(xiàng)消化器的主要設(shè)計(jì)指標(biāo)，并給出了處理不同原料所對(duì)應(yīng)的結(jié)構(gòu)尺寸，這是非常有實(shí)用價(jià)值的工具，為了能夠更多的利用秸稈類生物質(zhì)，仍有一些要素需要補(bǔ)充和完善。

第一，在消化器內(nèi)增加加溫裝置，按照原料特性不同，對(duì)裝置適當(dāng)補(bǔ)充熱能，事實(shí)上增加發(fā)酵液溫度會(huì)引起成本上升，設(shè)計(jì)時(shí)應(yīng)根據(jù)工程經(jīng)驗(yàn)和各種要素予以綜合測(cè)算。如利用酒精糟發(fā)酵制造沼氣，其發(fā)酵溫度一般控制在53℃～56℃；秸稈經(jīng)過(guò)水解后，其發(fā)酵溫度控制在35℃～42℃，即使加入適當(dāng)配比的畜禽糞便，其混合液的發(fā)酵溫度最好控制在35℃以上，這樣會(huì)加快發(fā)酵速度和提高產(chǎn)氣率。

第二，對(duì)于廣泛使用秸稈等難以水解的生物質(zhì)，或者單個(gè)沼氣池容積大于30m3，除在水解池中考慮使用攪拌系統(tǒng)外，在發(fā)酵池中也可設(shè)置機(jī)械攪拌裝置或沼氣回流設(shè)施。

第三，配置在線PH計(jì)，給定某一操作條件下PH值的控制范圍和工藝調(diào)整方法。

3 結(jié)論

盡管利用秸稈制酒精已經(jīng)取得明顯的工業(yè)化成效，但能夠更多地利用秸稈等農(nóng)業(yè)廢棄物制造沼氣，因地制宜建立中等以上規(guī)模的沼氣設(shè)施，深化沼氣運(yùn)用領(lǐng)域和沼渣沼液的充分利用，仍然是良好的發(fā)展前景。問(wèn)題在于如何加快對(duì)農(nóng)業(yè)廢棄有機(jī)質(zhì)的組分和水解過(guò)程與效果的研究，選擇更適宜的發(fā)酵菌群和工藝，尚屬于科研人員和工程人員研究的課題。

[1]高虹，張愛(ài)黎.新型能源技術(shù)與應(yīng)用[M].北京：國(guó)防工業(yè)出版社，2007：116-118.

[2]Dieter Deublein,Angelika Steinhauser.Biogas from Waste and reneWable resources[M].Weinheim:Wiley-VCH Press, 2008:116.

[3]楊建設(shè).固體廢物處理處置與資源化工程[M].北京：清華大學(xué)出版社，2007：112-130.

[4]石磊，趙由才，柴曉利.我國(guó)農(nóng)作物秸稈的綜合利用技術(shù)進(jìn)展[J].中國(guó)沼氣，2005，23(2)：12.

[5]葉森，魏吉山，等.自動(dòng)排料沼氣干發(fā)酵裝置[J].中國(guó)沼氣，1989，7(4)：19-21.

[6]GB/T4750-2002 戶用沼氣池標(biāo)準(zhǔn)圖集[S].

The Technical Parameters Analysis of Biomass Biogas

MA Dejin1，KONG Xiandi2，TANG gensheng1

1.Anhui BBCA Chemical Equipment Co.,Ltd.,Bengbu,Anhui 233010,China

2.Sino-Mining International Huainan Machinery Co. ,Ltd.,Huainan,Anhui 232052,China

S210.7

A

1674-6708（2010）24-0135-03

馬德金，高級(jí)工程師，壓力容器A2級(jí)質(zhì)量保證工程師和設(shè)計(jì)審批員，從事工業(yè)廢水治理、沼氣工程和生物質(zhì)制造酒精產(chǎn)業(yè)化工作