李健，宋帥娣，張若男，劉寧

（1.哈爾濱商業(yè)大學(xué)食品工程學(xué)院，黑龍江哈爾濱150076;2.黑龍江護(hù)理高等?？茖W(xué)校，黑龍江哈爾濱150036）

黑龍江產(chǎn)萬壽菊花精油的化學(xué)成分研究*

李健1，宋帥娣1，張若男2，劉寧1

（1.哈爾濱商業(yè)大學(xué)食品工程學(xué)院，黑龍江哈爾濱150076;2.黑龍江護(hù)理高等?？茖W(xué)校，黑龍江哈爾濱150036）

采用水蒸汽蒸餾法提取黑龍江產(chǎn)盛花期的萬壽菊花精油，精油產(chǎn)率為0.0943%。采用氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）對(duì)精油的化學(xué)成分進(jìn)行了定性定量分析，共分離出47個(gè)峰，鑒定出其中的40個(gè)化合物，占峰面積的85.11%。用面積歸一化法測(cè)定了各種成分的相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)，萬壽菊花精油的主要成分為萜類化合物，主要成分有異松油烯（32.91%）、α-羅勒烯（11.18%）、檸檬烯（10.87%）、石竹烯（7.46%）、β-月桂烯（5.64%）、反-β-羅勒烯（5.34%）和2-異丙基-5-甲基-3-環(huán)己烯-1-酮（2.52%）等。

萬壽菊；精油；化學(xué)成分；氣相色譜-質(zhì)譜

前言

萬壽菊學(xué)名Tagetes Erecta L.,菊科萬壽菊屬,一年生草本植物，原產(chǎn)于熱帶美洲[1],現(xiàn)已經(jīng)傳播到世界各地，在我國從北國到江南各省市自治區(qū)均有引種栽培。

萬壽菊莖、葉、花均含精油，以其為原料提取的精油及浸膏早已成為國外各大香料公司的產(chǎn)品[2]。萬壽菊精油具有抑菌、抗菌、趨蟲、殺蟲等多種生物活性[3]。萬壽菊花的化學(xué)成分為類胡蘿卜素、黃酮類和萜類[4,5]。本文首次對(duì)黑龍江萬壽菊花精油進(jìn)行了研究，采用GC-MS法對(duì)精油的化學(xué)成分進(jìn)行了分離鑒定，為進(jìn)一步合理開發(fā)利用萬壽菊資源提供一定的理論依據(jù)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與材料

GC6890N/MS5973N型氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀（Agilent公司）；氣相色譜柱為HP-5ms（30m0.25mm 0.25 m）；水蒸汽蒸餾裝置，自制；FA2004N電子天平，上海精密科學(xué)儀器有限公司；XT4200C電子天平，Precisa；W501升降恒溫油浴鍋，上海申勝生物有限公司。

萬壽菊葉樣品，黑龍江省嘉寶生物技術(shù)開發(fā)有限公司提供。

1.2 萬壽菊葉精油的提取

將萬壽菊鮮花洗凈，瀝干，稱取500g，加入3000ml重蒸水打漿,放入三頸瓶中，連好水蒸汽蒸餾裝置，于120℃條件下連續(xù)蒸餾5h。收集餾出液，于-4.0℃條件下冷凍過夜除水，得到有濃郁香味的金黃色液體。

1.3 GC-MS分析條件和成分解析

氣相色譜：初始溫度60℃，以2℃/min速率升溫至240℃，進(jìn)樣口溫度250℃，載氣（氦氣）柱流量1mL/min。

質(zhì)譜：電離方式EI，電離電壓70V，離子源溫度260℃，掃描質(zhì)量范圍20～600amu。

成分解析：對(duì)照NIST98，質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫各組分相對(duì)質(zhì)量含量依據(jù)離子流峰面積積分百分比確定。

2 結(jié)果與討論

2.1 萬壽菊葉精油成分分析結(jié)果

表1 萬壽菊葉精油化學(xué)成分解析結(jié)果Table 1 Analytical result of chemical constituents of the essential oil from flowers of Tagetes Erecta L.

圖1 萬壽菊花精油總離子流圖Fig.1 Diagram of total ions flow of essential oil of Tagetes Erecta L

萬壽菊葉精油經(jīng)GC-MS分析所得到的氣相色譜圖共存在47個(gè)吸收峰（見圖1），用面積歸一化法計(jì)算出相關(guān)含量，相應(yīng)質(zhì)譜數(shù)據(jù)經(jīng)計(jì)算機(jī)檢索并結(jié)合文獻(xiàn)查閱，共鑒定出40種化合物，占峰面積的85.11%，結(jié)果見表1。

通過與質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫的對(duì)照解析，確定出其中的40個(gè)化合物，占峰面積的85.11%。解析結(jié)果見表1。

2.2 討論

從表l中可以看出，該精油組分主要以萜類形式存在，占整個(gè)精油含量的94.43%，如：異松油烯（32.91%）、α-羅勒烯（11.18%）、檸檬烯（10.87%）等12種單萜類化合物；石竹烯（4.18%）、古馬烯D（2.39%）、γ-欖香烯（2.45%）等4種倍半萜類化合物。含氧化合物組分有醇類、酮類等，如β-芳樟醇（1.28%）、4-松油醇（0.63%）、反式-橙花叔醇（0.71%）、α-松油醇（0.63%）等8種醇類物質(zhì)；2-異丙基-5-甲基-3-環(huán)己烯-1-酮（14.08%）1種酮類；此外還含有一些烴類化合物，如環(huán)十二烷（0.30%）、十九烷（0.51%）、新松脂酸（1.35%）。

3 結(jié)論

（1）通過對(duì)萬壽菊花精油進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜分析，檢索譜圖庫，并結(jié)合氣相色譜保留指數(shù)和有關(guān)文獻(xiàn)，較真實(shí)的反應(yīng)了萬壽菊花精油的天然香氣成分及其相對(duì)百分含量。鑒定出的40個(gè)化合物，總共相對(duì)百分含量為85.11%。水蒸汽蒸餾法提取的萬壽菊花精油中異松油烯含量最高（32.91%），α-羅勒烯（11.18%）、檸檬烯（10.87%）、石竹烯（7.46%）、β-月桂烯（5.64%）為主要香氣成分。

（2）萬壽菊花精油中異松油烯的含量高達(dá)32.91%，異松油烯是廣泛用于調(diào)制香料及作香化基礎(chǔ)的原料，這也為萬壽菊精油在化妝品行業(yè)中的廣泛應(yīng)用提供了試驗(yàn)依據(jù)。

［1］中國農(nóng)業(yè)百科全書總編輯委員會(huì),畜牧業(yè)卷編輯委員會(huì)，中國農(nóng)業(yè)百科全書編輯部.中國農(nóng)業(yè)百科全書：觀賞園藝卷［M］.北京：農(nóng)業(yè)出版社，1996，247～248.

［2］江蘇新醫(yī)學(xué)院.中藥大辭典（上冊(cè)）［M］.上海：上海人民出版社，1977.

［3］DHARMAGADDA V S S，NAIK S N.Larvicidal activity of Tagetes patula essential oil against three mosquito species［J］.Bioresource Technology，2005，96：1235～1240.

［4］楊念云，段金廒，錢士輝，等.萬壽菊的化學(xué)成分研究［J］.沈陽藥科大學(xué)學(xué)報(bào)，2003，20（4）：258～260.

［5］黃帥，周先禮，王洪燕，等.萬壽菊花的化學(xué)成分［J］.華西藥學(xué)雜志，2007，22（4）：370～373.

Analysis of Essential Oil composition of Tagetes Erecta L.Flowers from Heilongjiang

LI Jian1,SONG Shuai-di1，ZHANG Ruo-nan2and LIU Ning1
（1.College of Food Engineering，Harbin University of Commerce，Harbin 150076，China; 2.Heilongjiang Senior College of Nursing，Harbin 150036，China）

The essential oil of Tagetes Erecta L.fowers during the florescence from Heilongjiang was extracted by steam distillation method and the extraction rate was 0.0943%.The chemical composition was analyzed by means of GC-MS.There were 47 peaks being separated，and 40 compounds were identified which possessed 85.11%of the total，and the relative mass fraction of each component was determined by area normalization method.The main components were cyclohexene（32.91%），3，7-dimethyl-1，3，7-octatriene（11.18%），limonene（10.87%），caryophyllene（7.46%），β-myrcene（5.64%），3，7-dimethyl-1，3，6-octatriene（5.34%）and 2-isopropyl-3-cyclohexen-1-one（2.52%），etc.

Tagetes Erecta L.;essential oil;chemical composition;GC-MS

book=179,ebook=179

TQ 656.6

A

1001-0017（2010）06-0042-02

2010-05-27*合作項(xiàng)目：黑龍江省嘉寶生物技術(shù)開發(fā)有限公司合作橫向課題（編號(hào)：130103）

李?。?956-），男，黑龍江哈爾濱人，教授，研究方向?yàn)槭称坊瘜W(xué)。