焦立新,孟 偉*,鄭丙輝, 張 雷, 趙興茹, 秦延文(1.北京師范大學(xué)水科學(xué)研究院,北京 100875;.中國環(huán)境科學(xué)研究院,國家環(huán)境保護(hù)河口與海岸帶環(huán)境重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京 10001)
渤海灣潮灘不同粒徑沉積物中多環(huán)芳烴的分布
焦立新1,2,孟 偉1,2*,鄭丙輝1,2, 張 雷2, 趙興茹2, 秦延文2(1.北京師范大學(xué)水科學(xué)研究院,北京 100875;2.中國環(huán)境科學(xué)研究院,國家環(huán)境保護(hù)河口與海岸帶環(huán)境重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京 100012)
利用濕篩分離的方法,將采自渤海灣潮間帶的沉積物分成<0.031、0.031~0.063和>0.063mm 3個不同的粒徑組分,測定其16種EPA規(guī)定的多環(huán)芳烴(PAHs)含量、總有機(jī)碳(TOC)和碳黑(BC)含量.結(jié)果表明,不同粒徑沉積物中∑PAHs含量范圍在714~4870ng/g之間.在岐口(TS3)沉積物中,∑PAHs含量最高值出現(xiàn)在<0.031mm粒徑組分中,而在大沽口(TS1)和驢駒河(TS2)沉積物中,其最高值則出現(xiàn)在>0.063mm粒徑組分中.所有站點(diǎn)沉積物的0.031~0.063mm粒徑組分中∑PAHs含量均為最低.盡管如此,有機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)化∑PAHs含量則隨著沉積物粒徑的增大呈現(xiàn)增加趨勢.不同粒徑沉積物中∑PAHs含量與BC含量之間呈現(xiàn)顯著正相關(guān)關(guān)系,而與有機(jī)碳(OC=TOC-BC)含量之間的相關(guān)性較差.因此,不同粒徑沉積物中BC的分布很可能在其中扮演著更重要的作用.
多環(huán)芳烴;沉積物;粒徑;潮間帶;渤海灣
Abstract:Concentrations of 16EPA polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs), total organic carbon (TOC) and black carbon (BC) contents were investigated in different size fractions (<0.031, 0.031~0.063, >0.063mm) of sediments from intertidal zone of Bohai Bay. The total PAHs (16-EPA) concentration in different size fractions of all sediments ranged from 714.28to 4869.71ng/g dry weight. The highest total PAHs concentration of Qikou estuary (TS3) sediment was measured in the <0.031mm size fraction, but that of Dagu estuary (TS1) and Lüju river (TS2) sediments were detected in the >0.063mm size fractions. The lowest total PAHs concentrations were measured in the 0.031-0.063mm size fraction for all site sediments. However, TOC-normalized total PAHs concentrations trended to increase with increasing size of sediments. Furthermore, stronger correlations between total PAHs versus BC rather than versus OC (OC=TOC-BC) were found. Therefore, distribution of BC in different size fractions of sediments possibly played a more important role.
Key words:polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs);sediment;grain size;intertidal zone;Bohai Bay
多環(huán)芳烴(PAHs)是海洋環(huán)境中普遍存在的有機(jī)污染物.由于具有環(huán)境持久性,能夠毒害海洋生物和危害人體健康,多年來PAHs的來源、分布和歸宿問題一直是環(huán)境科學(xué)領(lǐng)域研究的熱點(diǎn).據(jù)報道,土壤/沉積物有機(jī)質(zhì)是控制疏水性有機(jī)污染物(HOCs)分布和遷移轉(zhuǎn)化行為的主導(dǎo)因素[1-3],并且有機(jī)質(zhì)含量和性質(zhì)均在其中扮演著重要作用[4-5].前人根據(jù)土壤/沉積物粒徑組成和密度的不同對有機(jī)質(zhì)進(jìn)行了劃分,發(fā)現(xiàn)僅占土壤/沉積物總質(zhì)量3%~15%的低密度組分對PAHs的貢獻(xiàn)率可達(dá)到50%~80%[6-8].一般情況下,土壤/沉積物細(xì)粒徑組分中擁有較高的TOC含量和吸附表面積,因此細(xì)粒徑組分中PAHs含量通常較高[9].但也有研究發(fā)現(xiàn),沉積物中最高的PAHs含量出現(xiàn)在較大的砂粒組分中[6,10],而粉砂粒和黏粒組分中PAHs含量相對較低.很多研究認(rèn)為,沉積物大粒徑或低密度組分中通常包含的煤、焦碳和植物碎屑等碳質(zhì)材料對PAHs的強(qiáng)烈吸附作用是導(dǎo)致其含量提高的主要原因[6,9-10].有研究表明,占土壤/沉積物中TOC含量1%~20%的BC對具有平面結(jié)構(gòu)芳香族有機(jī)化合物吸附的貢獻(xiàn)可達(dá)到80%~90%[11-13],而且不同粒徑沉積物中PAHs與BC之間的相關(guān)系數(shù)明顯高于與OC之間的相關(guān)系數(shù)[7,14].因此,隨著沉積物中BC含量的增加,其對PAHs分布的影響也越來越重要.除此之外,沉積物細(xì)粒徑組分(黏?;蚍凵傲?在水動力的作用下很容易進(jìn)入水體,并隨水流發(fā)生長距離遷移,吸附在沉積物細(xì)粒徑組分的有機(jī)污染物具有潛在的環(huán)境風(fēng)險[5].盡管如此,有研究發(fā)現(xiàn), PAHs污染的沉積物細(xì)粒徑重組組分(<0.063mm)具有較高的微生物降解效率,而在煤和碳黑強(qiáng)烈束縛作用下,PAHs生物有效性明顯降低[10].因此,研究PAHs在沉積物不同粒徑組分中的含量和分布特征對污染物的生態(tài)風(fēng)險評估和治理具有重要的意義.
渤海灣海岸帶屬于高強(qiáng)度開發(fā)、經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)的大城市海岸帶.潮間帶是海陸交錯地帶,由于長期受到人類活動干擾和有毒有機(jī)污染物的輸入,生態(tài)系統(tǒng)非常脆弱,主要生物資源面臨嚴(yán)重威脅.作者前期調(diào)查表明,潮間帶沉積物中有機(jī)污染物種類眾多,其中以烷烴和PAHs含量較高.本文研究了渤海灣潮間帶不同粒徑沉積物中PAHs含量和分布特征,探討了不同粒徑沉積物中有機(jī)質(zhì)對PAHs分布的影響.以期為潮間帶沉積物多環(huán)芳烴污染的風(fēng)險評估提供數(shù)據(jù)參數(shù)和理論依據(jù).
1.1沉積物的采集與制備
2007年10月在渤海灣潮間帶高潮灘采集0~20cm表層沉積物樣品,采樣點(diǎn)位置見圖1.
其中TS1站點(diǎn)位于大沽口附近,緊鄰天津港,來自海河和大沽排污河的污染物是其鄰近海域的主要污染源.TS2站點(diǎn)位于驢駒河鄉(xiāng),附近有塘沽機(jī)場、津晉高速公路和海濱浴場,受人類活動影響較大.TS3站點(diǎn)位于岐口海域附近,離城市相對較遠(yuǎn),受人類活動干擾較小.3個站點(diǎn)分別從大沽口向南依次排列.每個站點(diǎn)沉積物樣品采集后充分混合,用鋁盒封裝、冷藏并及時帶回實(shí)驗(yàn)室.利用濕篩法將沉積物鮮樣依次通過250目和500目細(xì)篩,分別得到黏粒+細(xì)粉粒(<0.031mm)、粗粉粒(0.031~0.063mm)和砂粒(>0.063mm) 3個粒徑組分,分離后的樣品冷凍干燥后置于干燥器內(nèi)備用.
圖1 渤海灣潮間帶沉積物采樣站位Fig.1 Sediment sampling stations from tidal zones of Bohai Bay
1.2TOC、TN和BC含量測定
沉積物中總有機(jī)碳(TOC)和總氮(TN)含量分別采用重鉻酸鉀外加熱法和凱氏定氮法[15]測定;BC含量采用CTO-375法[13]測定.
1.3PAHs分析
沉積物樣品中PAHs的萃取在加速溶劑萃取儀上進(jìn)行.主要步驟為:稱取5g經(jīng)過粒徑分組,并冷凍干燥后的樣品和一定量的無水Na2SO4混合,置于加速溶劑萃取池內(nèi).所用萃取溶劑均為正己烷/二氯甲烷混合液(1:1,V/V),萃取溫度125℃,壓力為10.3MPa,每個樣品萃取5min,循環(huán)2次,總萃取液體積為70mL.萃取液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上30℃下濃縮至1mL,之后過裝有無水硫酸鈉和硅膠的層析柱凈化,以正己烷預(yù)洗,再以正己烷/二氯甲烷混合液(1:1, V/V)洗脫,收集洗脫液在30℃恒溫旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮定容至0.5mL,在GC/MS (Agilent 7890A-5975C)上分析.色譜柱為HP-5MS石英毛細(xì)管色譜柱(30m×250μm× 0.25μm),進(jìn)樣口溫度250,℃接口溫度290,℃不分流進(jìn)樣.升溫程序:PAHs,初溫60,℃保持2min,然后以10/min℃速率升溫到120,℃再以4/min℃速率升溫至290,℃保持10min.
1.4質(zhì)量控制與質(zhì)量保證
取渤海灣潮間帶表層沉積物進(jìn)行初始精密度和回收率實(shí)驗(yàn).操作步驟:稱取4份沉積物每份約2g,分別加入4ng的目標(biāo)化合物平衡24h,按照上述相應(yīng)的方法進(jìn)行提取、凈化和測定.PAHs的加標(biāo)回收率為72%~96%,標(biāo)準(zhǔn)相對偏差<5%.實(shí)驗(yàn)過程中,每10個樣品為1批次,進(jìn)行實(shí)驗(yàn)中的精密度實(shí)驗(yàn),即取1份表層沉積物樣品進(jìn)行如上實(shí)驗(yàn)和初始精密度的偏差<20%.為了控制提取及分離操作過程中可能帶來的污染,樣品分析前,進(jìn)行方法空白試驗(yàn),目標(biāo)化合物的量要低于方法檢出限,實(shí)驗(yàn)過程中每10個樣品增加1個方法空白,并以信噪比的3倍作為方法的檢出限,PAHs的方法檢出限為0.02~0.20ng/g.
2.1沉積物的基本性質(zhì)
渤海灣潮間帶沉積物中總有機(jī)碳(TOC)、碳黑(BC)和總氮(TN)含量在沉積物不同粒徑組分中差異顯著(表1).
由表1可見,整個沉積物樣品及其不同粒徑組分中TOC、TN和BC含量分別變化在0.86~10.67、0.05~1.09和0.15~1.09mg/g之間.不同站點(diǎn)沉積物中TOC和TN含量均表現(xiàn)為TS1<TS2<TS3,并且以在<0.031mm粒徑組分中最高.這主要與細(xì)粒徑組分具有較大的吸附表面積有關(guān)[16-17].盡管如此,最低的TOC含量出現(xiàn)在0.031~0.063mm粒徑組分中,而不是>0.063mm粒徑組分,與前人研究結(jié)果一致.其原因是0.031~0.063mm粒徑組分主要受無機(jī)礦物質(zhì)控制,而對有機(jī)質(zhì)的吸附能力較弱[16,18-20].>0.063mm粒徑組分中TOC含量較高,并且其C/N比率顯著高于較小的粒徑組分,表明較大粒徑組分中包含了較多的植物殘體和碎屑[21],從而提高了其TOC含量.吳啟航[22]等研究表明,>0.063mm的輕組分中主要包含有煤屑、焦炭、植物碎屑和木炭等物質(zhì),而這些富含有機(jī)質(zhì)的碳質(zhì)材料是造成TOC含量差異的主要原因[16].3 個站位從北到南分別位于大沽口、驢駒河鄉(xiāng)和岐口附近.TS1站點(diǎn)緊鄰天津港,受海河和大沽排污河有機(jī)質(zhì)輸入的影響較大.TS2站點(diǎn)主要為硬質(zhì)沙灘,附近有度假村、海濱浴場和高速公路,長期受到人類活動的影響.TS3站點(diǎn)主要為泥灘,遠(yuǎn)離城市,受人類活動影響較小.
表1 不同粒徑沉積物的基本性質(zhì)
Table 1 Basic chemical properties of the sediment size fractions used
2.2不同粒徑沉積物中多環(huán)芳烴含量及組成
渤海灣潮間帶不同粒徑沉積物中PAHs含量見表2.由表2可見,潮間帶不同站點(diǎn)沉積物樣品中∑PAHs含量范圍在1851~2670ng/g之間,表現(xiàn)為:TS1>TS2>TS3,這與TOC含量趨勢相反.沉積物不同粒徑組分中∑PAHs含量范圍在714~4870ng/g之間.其中TS3站點(diǎn)沉積物∑PAHs含量最高值出現(xiàn)在<0.031mm粒徑組分中,而TS1和TS2站點(diǎn)沉積物∑PAHs含量最高值則出現(xiàn)在>0.063mm粒徑組分中.所有站點(diǎn)沉積物∑PAHs含量最低值均出現(xiàn)在0.031~0.063mm粒徑組分中.沉積物<0.031mm粒徑組分中較高的∑PAHs含量主要與其具有最高的TOC和BC含量及其對有機(jī)污染物的強(qiáng)烈吸附作用有關(guān)[9,17].由于0.031~0.063粒徑組分中主要受無機(jī)礦物控制[19-20],其最低的TOC和BC含量是導(dǎo)致∑PAHs含量最低的主要原因,這與馮精蘭等[16]研究結(jié)果一致.很多研究表明,煤、焦炭和木炭等碳質(zhì)材料主要分布在>0.063mm粒徑組分中[9-10].這些材料不僅有較高TOC含量,而且對有機(jī)污染物有更強(qiáng)的吸附能力.Chosh等[9]發(fā)現(xiàn)僅占沉積物總質(zhì)量的5%煤和植物碎屑組分包含了62%的PAHs,其余的38%主要分布在黏粒和粉砂粒組分中.Sun等[18]研究認(rèn)為,較大粒徑組分中人類源有機(jī)質(zhì)(煤和BC)影響著菲的吸附作用.Talley等[23]報道,<0.063mm的黏粒和粉砂粒組分中,PAHs的生物有效性遠(yuǎn)高于0.063~1mm的煤炭組分.因此,TS1和TS2站點(diǎn)最高的∑PAHs含量出現(xiàn)在>0.063mm粒徑組分中,而不是具有最高TOC含量的<0.031mm的粒徑組分很可能與其頻繁的人類活動有關(guān).
表2 沉積物不同粒徑組分中多環(huán)芳烴的組成及含量Table 2 Concentrations of 16EPA PAHs in different size fractions of sediments
不同粒徑沉積物中16種PAHs化合物均有檢出.由表2和圖2可見,在所有檢測的PAHs化合物中菲含量最高,其范圍在486~2903ng/g之間,占∑PAHs含量的44.4%~71.2%.熒蒽次之,含量范圍在92~931ng/g之間,占∑PAHs含量的9.71%~23.43%.芴和芘相對較低,分別占∑PAHs含量的3.5%~11.1%和4.0%~10.3%.其余化合物均不足∑PAHs含量的5%.按PAHs分子量大小劃分,所有沉積物以低分子量多環(huán)芳烴(2~3環(huán))占優(yōu)勢,達(dá)到∑PAHs含量的51.9%~82.4%,而高分子量PAHs所占比例較低,為17.6%~48.1%.這區(qū)別于以高分子量PAHs為主的其他報道[14,21].
2.3不同粒徑沉積物對多環(huán)芳烴的貢獻(xiàn)
通過計算不同粒徑沉積物中PAHs含量及各粒徑組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)得到不同粒徑沉積物對PAHs的貢獻(xiàn)百分率.由圖3可見,不同粒徑組分中∑PAHs對整個沉積物的貢獻(xiàn)率變化在12.5%~69.8%之間.TS1樣品<0.031mm組分對整個沉積物中PAHs的貢獻(xiàn)最大,>0.063mm組分次之,0.031~0.063mm組分貢獻(xiàn)最少.隨著PAHs環(huán)數(shù)的增加,<0.031mm組分的貢獻(xiàn)率呈現(xiàn)增加趨勢,0.031~0.063mm組分的貢獻(xiàn)率呈現(xiàn)先降低后增加趨勢,而>0.063mm粒徑組分的貢獻(xiàn)率變化不明顯.TS2樣品>0.063mm組分對整個沉積物中PAHs的貢獻(xiàn)率顯著高于0.031~0.063mm和<0.031mm組分,并且隨著PAHs環(huán)數(shù)的增加>0.063mm組分的貢獻(xiàn)率呈現(xiàn)遞增趨勢,而較小的粒徑組分與之相反.TS3樣品>0.063mm和0.031~0.063mm組分的貢獻(xiàn)率顯著低于<0.031mm組分.隨著PAHs環(huán)數(shù)的增加, <0.031mm組分的貢獻(xiàn)率呈現(xiàn)遞增趨勢,而較大的粒徑組分與之相反.
圖2 不同粒徑沉積物中個體PAH對∑PAHs含量的相對貢獻(xiàn)Fig.2 Relative contribution of individual PAH to total PAHs concentrations in different size fractions of sediments
圖3 不同粒徑組分對整個沉積物中PAHs質(zhì)量的相對貢獻(xiàn)Fig.3 Relative contribution of individual grain size fractions to PAHs mass in the whole sediment
不同粒徑組分對整個沉積物中PAHs的貢獻(xiàn)率隨著PAHs環(huán)數(shù)的變化很可能與異質(zhì)性有機(jī)質(zhì)的分布及其對PAHs的吸附能力有關(guān).Yang等[7]表明,2環(huán)PAHs與OC之間的相關(guān)性顯著高于BC,而大分子量PAHs與BC的相關(guān)性則顯著高于OC.也就是說,PAHs大分子量越大其在BC上的吸附能力越強(qiáng),而低分子量PAHs則很少受到BC的影響.由圖4可見,不同粒徑組分對整個沉積物中BC的貢獻(xiàn)率與其對整個沉積物中PAHs的貢獻(xiàn)率有較好的一致性,TS1和TS3沉積物中BC主要分布在<0.031mm粒徑組分中,而TS2沉積物BC則主要分布在>0.063mm粒徑組分中.因此,BC在沉積物不同粒徑組分中的分布很可能是導(dǎo)致各粒徑組分對整個沉積物中PAHs的貢獻(xiàn)率隨著PAHs環(huán)數(shù)變化的主要原因.
圖4 PAHs與BC在沉積物不同粒徑組分中分配率之間的關(guān)系Fig.4 Correlations between distribution ratios of PAHs and BC in different size fractions of sediments
另外,沉積物不同粒徑組分中PAHs對整個沉積物的貢獻(xiàn)率反映了不同區(qū)域沉積物PAHs的污染特征及其潛在的環(huán)境風(fēng)險.TS1和TS3沉積物中的PAHs以細(xì)粒徑組分貢獻(xiàn)率最大,由于沉積物細(xì)粒徑組分(黏粒或粉砂粒)易在水動力作用下再懸浮,并隨水流發(fā)生長距離遷移[5,18],因此TS1和TS3沉積物可能存在更大的環(huán)境風(fēng)險.相反,TS2沉積物中的PAHs以粗粒徑組分貢獻(xiàn)率最大,粗粒徑組分中BC對PAHs具有較強(qiáng)的吸附能力,從而降低了PAHs的遷移和生物有效性[24].因此,TS2沉積物的生態(tài)風(fēng)險相對較小.
2.4有機(jī)質(zhì)對多環(huán)芳烴在不同粒徑沉積物中分布影響
由圖5可見,沉積物中∑PAHs含量與BC含量之間呈現(xiàn)顯著正相關(guān)關(guān)系(P<0.01),而與OC含量之間相關(guān)性較差(P>0.05),其原因是BC比其他有機(jī)質(zhì)具有更強(qiáng)吸附PAHs的能力.據(jù)報道,單位純BC吸附PAHs的量是其他有機(jī)碳的10~1000倍[3,11,25].有研究顯示,HOCs在BC上的分配系數(shù)(KBC)遠(yuǎn)高于在OC上的分配系數(shù)(KOC)[3,26].因此,沉積物不同粒徑組分中BC對PAHs含量分布的影響可能比OC的影響更重要.
圖5 不同粒徑沉積物中∑PAHs含量與OC和BC含量之間的相關(guān)關(guān)系Fig.5 Correlations between total PAHs concentrations and OC contents, and BC contents in different size fractions and whole sediment samples
由圖6可見,不同站點(diǎn)沉積物中有機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)化PAHs(OC-∑PAHs)含量范圍在228.2~719.4ng/(mgTOC)之間,表現(xiàn)為:TS1>TS2>TS3.由北至南呈現(xiàn)降低趨勢.TS1樣品中OC-∑PAHs含量隨著沉積物粒度的增大呈現(xiàn)增加趨勢,而TS2和TS3樣品中OC-∑PAHs含量最高值則出現(xiàn)在0.031~0.063mm粒徑組分中,<0.031mm粒徑組分最低.可見,不同粒徑沉積物中有機(jī)質(zhì)的含量和性質(zhì)均影響著PAHs的分布[6,9,16,22].有研究表明,大粒徑組分中通常包含更多的煤、焦炭和植物碎屑等高吸附能力的碳質(zhì)材料[6,9-10,14,22].由于煤和BC對PAHs的吸附和固定能力明顯高于其他有機(jī)質(zhì),因此較大粒徑組分中煤和BC的增加可能是導(dǎo)致OC-∑PAHs含量提高的主要原因.而細(xì)粒徑組分中的腐殖酸類物質(zhì)對BC吸附位點(diǎn)的覆蓋和阻塞作用則會降低OC-∑PAHs含量.
圖6 不同粒徑沉積物有機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)化∑PAHs含量及BC/TOC比率Fig.6 OC-normalized ∑PAHs concentrations and BC/TOC ratios in different size fractions of sediments
3.1不同粒徑沉積物中∑PAHs含量范圍在714~4870ng/g之間.TS3沉積物∑PAHs含量最高值出現(xiàn)在<0.031mm組分中,而TS1和TS2沉積物∑PAHs含量最高值則出現(xiàn)在>0.063mm組分中.所有站點(diǎn)沉積物的0.031~0.063mm粒徑組分中∑PAHs含量均為最低.
3.2不同粒徑組分中∑PAHs對整個沉積物的貢獻(xiàn)率變化在12.5%~69.8%之間.TS1和TS3沉積物<0.031mm組分對整個沉積物中∑PAHs的貢獻(xiàn)率最大,TS2沉積物>0.063mm組分對整個沉積物中∑PAHs的貢獻(xiàn)率顯著高于較小的粒徑組分.隨著PAHs環(huán)數(shù)的增加,其貢獻(xiàn)率均呈現(xiàn)增加趨勢.
3.3不同粒徑沉積物中OC-∑PAHs含量范圍在234.3~1035.9ng/(mgTOC)之間.TS1沉積物隨著粒徑的增大OC-∑PAHs含量呈現(xiàn)增加趨勢,而TS2和TS3沉積物OC-∑PAHs含量在0.031~0.063mm組分中最高,>0.063mm組分次之,<0.031mm組分最低.
3.4不同粒徑沉積物中∑PAHs含量與BC含量之間呈現(xiàn)顯著正相關(guān)關(guān)系,而與OC含量之間的相關(guān)性較差.因此,不同粒徑沉積物中BC的分布很可能在其中扮演著更重要的作用.
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Distribution of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in different size fractions of sediments from intertidal
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. JIAO Li-xin1,2, MENG wei1,2*, ZHENG Bing-hui1,2, ZHANG Lei2, ZHAO Xing-ru2, QIN Yan-wen2(1.College of Water Science, Beijing Normal University, Beijing 100875China;2.State Environmental Protection Key Laboratory of Estuary and Coastal Environment, Chinese Research Academy of Environmental Sciences, Beijing 100012, China). China Environmental Science, 2010,30(9):1241~1248
X52
A
1000-6923(2010)09-1241-08
焦立新(1979-),男,內(nèi)蒙古赤峰市人,北京師范大學(xué)水科學(xué)研究院博士研究生,主要從事環(huán)境化學(xué)研究.發(fā)表論文10余篇.
2010-01-04
國家“973”項目(2007CB407306);中央級公益性科研院所基本科研業(yè)務(wù)專項(2007KYYW08)
* 責(zé)任作者, 院士, mengwei@craes.org.cn