唐琳

（新疆中泰化學(xué)股份有限公司，新疆烏魯木齊830009）

污水處理COD在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)運(yùn)行質(zhì)量的控制

唐琳

（新疆中泰化學(xué)股份有限公司，新疆烏魯木齊830009）

通過量程測(cè)定、重復(fù)性誤差測(cè)定、加標(biāo)回收及與重鉻酸鉀法（GB-11914-89）的比對(duì)實(shí)驗(yàn)，建立一套污水處理COD在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)運(yùn)行質(zhì)量控制程序，確保監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的可靠性。

污水處理；COD在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)；重鉻酸鉀法；監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)

新疆中泰化學(xué)股份有限公司是生產(chǎn)聚氯乙烯樹脂、離子膜燒堿的國有大型企業(yè)，在米東新區(qū)中泰化學(xué)工業(yè)園36萬t/a聚氯乙烯樹脂和30萬t/a離子膜燒堿的項(xiàng)目建設(shè)過程中，根據(jù)生產(chǎn)工藝污染物的特性，確定了污水分級(jí)治理系統(tǒng)。在采用聚氯乙烯污水生化處理、電石上清液回用、燒堿污水回用、清污分流等清潔生產(chǎn)措施后，在工業(yè)園污水排放口建設(shè)了物化法處理裝置，最大處理能力為200m3/h，符合國家燒堿、聚氯乙烯工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB15581-95）。

為及時(shí)有效地監(jiān)督污水排放口污水的達(dá)標(biāo)情況，并根據(jù)國家關(guān)于加強(qiáng)環(huán)境保護(hù)，對(duì)工業(yè)企業(yè)排污口進(jìn)行規(guī)范化整治的要求，該公司在工業(yè)園污水排放口增加了COD在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)，對(duì)出水水質(zhì)進(jìn)行連續(xù)監(jiān)測(cè)，并納入自治區(qū)環(huán)保局監(jiān)督管理范圍。通過定期對(duì)COD在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的相關(guān)技術(shù)指標(biāo)進(jìn)行校對(duì)，排除了引發(fā)誤差的原因，確保了在線監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的有效性，進(jìn)一步提升了企業(yè)在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的技術(shù)應(yīng)用水平。

1 實(shí)驗(yàn)部分

實(shí)驗(yàn)采用的是HACH-LANGE—ONLINECODMAS（CR）ANALYZER在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)，以主控機(jī)為核心，控制各動(dòng)模塊，主要包括柱塞泵、電磁閥、選擇閥、微波消解模塊、波長固定的檢測(cè)光敏元件及高性能的放大芯片，組成光信號(hào)檢測(cè)電路，具有數(shù)據(jù)遠(yuǎn)程傳輸功能。

1.1 測(cè)試原理

以K2Cr2O7為氧化劑，在強(qiáng)酸性條件下，采用密閉微波消解方式消解樣品，在470 nm處測(cè)量溶液的吸光度A，由A查詢工作曲線，計(jì)算水樣中的CODCr濃度。儀器分析流程包括采樣、消解、反應(yīng)，然后在470 nm處檢測(cè)計(jì)算，并保存、傳輸測(cè)定結(jié)果。

1.2 主要化學(xué)試劑

（1）C（1/6 K2Cr2O7）＝0.25mol/L的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液；

（2）催化劑是8 g硫酸銀溶于160mL水中，加入840mL濃硫酸；

（3）鄰苯二甲酸氫鉀配制成不同濃度的COD溶液；

（4）零點(diǎn)校正液是按GB11914-89方法制備不含還原性物質(zhì)的蒸餾水。

1.3 測(cè)試步驟

依據(jù)儀器程序菜單提供的儀器工況狀態(tài)選擇，在“脫機(jī)手動(dòng)”和“聯(lián)機(jī)自動(dòng)”之間切換，完成采樣、注樣、反應(yīng)、檢測(cè)、清洗等測(cè)試動(dòng)作。本方法利用這2種測(cè)試模式，對(duì)儀器系統(tǒng)進(jìn)行設(shè)置、校準(zhǔn)和標(biāo)定，對(duì)監(jiān)測(cè)運(yùn)行過程進(jìn)行質(zhì)量控制。

1.4 工作曲線標(biāo)定方法

利用校準(zhǔn)菜單（手工模式）標(biāo)定工作曲線，分別取不同濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液注入儀器反應(yīng)池，通過測(cè)定，分別得到不同濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，然后再進(jìn)行線性回歸計(jì)算，結(jié)果存貯后，在主菜單“查詢工作曲線”中進(jìn)行查詢。

2 結(jié)果與討論

2.1 量程測(cè)定

在校準(zhǔn)菜單（手工模式）狀態(tài)下，用鄰苯二甲酸氫鉀配制成不同濃度的COD溶液，分不同量程進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線標(biāo)定，測(cè)定結(jié)果見表1、表2、表3。

表1 0~100 mg/L量程標(biāo)準(zhǔn)曲線標(biāo)定

表2 100~400mg/L量程標(biāo)準(zhǔn)曲線標(biāo)定

表3 1 200~2 000 mg/L量程標(biāo)準(zhǔn)曲線標(biāo)定

從表1~表3測(cè)定結(jié)果可以看出，0~100mg/L、100~400mg/L、1 200~2 000mg/L濃度的A－C曲線具有良好的線性，其相關(guān)系數(shù)為-0.999 80~-0.999 90，滿足分析測(cè)試的要求。

2.2 重復(fù)性誤差的測(cè)定

儀器標(biāo)定后，在相同條件下測(cè)定零點(diǎn)校正液6次，各次指示值作為零值。同時(shí)，在相同條件下測(cè)定量程校正液6次，以各次測(cè)量值（扣除零值后）計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，實(shí)驗(yàn)結(jié)果和數(shù)據(jù)處理見表4。

表4 重復(fù)性誤差實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

由表4數(shù)據(jù)可知，儀器測(cè)試重復(fù)性較好，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.2%，完全滿足分析測(cè)試要求。

2.3 量程漂移

采用80mg/L的鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，在零點(diǎn)漂移試驗(yàn)前后分別測(cè)定3次，計(jì)算平均值，減去零點(diǎn)漂移后的變化幅度，求出相對(duì)于量程值的百分率。數(shù)據(jù)記錄和處理見表5。

表5 量程漂移實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)（80mg/L）

由表5可知，本系統(tǒng)的量程漂移為-2.3%，完全滿足分析測(cè)試的要求。

2.4廢水樣精度的測(cè)定

每次取5mg/L廢水水樣，加酸調(diào)至pH＜2，在校準(zhǔn)菜單（手工模式）狀態(tài)下平行測(cè)定5次，測(cè)定結(jié)果及數(shù)據(jù)處理見表6。

從表4和表6可以看出，實(shí)際水樣測(cè)定結(jié)果的重復(fù)性較好，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.2%~4.7%。

2.5 廢水樣加標(biāo)回收

在水樣中加入一定量鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液做加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，水樣加酸調(diào)至pH＜2，平行測(cè)定5次，測(cè)定結(jié)果及數(shù)據(jù)處理見表7。

表6 廢水樣精密度測(cè)定結(jié)果

表7 廢水樣加標(biāo)回收結(jié)果

由表7測(cè)定數(shù)據(jù)可知，原始水樣的加標(biāo)回收率為98.8%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.0%。

2.6 與重鉻酸鉀法（GB11914-89）的比對(duì)

在校準(zhǔn)菜單（手工模式）狀態(tài)下，水樣1的儀器法與重鉻酸鉀法（GB11914-89）比對(duì)測(cè)定結(jié)果見表8；在自動(dòng)（在線）測(cè)定狀態(tài)下，水樣2的儀器法與重鉻酸鉀法（GB11914-89）比對(duì)測(cè)定結(jié)果見表9。

表8 手工測(cè)定結(jié)果

表9 儀器測(cè)定結(jié)果

從表8、表9測(cè)定數(shù)據(jù)可以看出，實(shí)際水樣的儀器測(cè)試結(jié)果的重復(fù)性較好，與重鉻酸鉀法（GB11914-89）一樣，均具有很好的可比性，相對(duì)誤差都在在線COD監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的技術(shù)規(guī)范要求±15%范圍內(nèi)。

3 結(jié)論

并不意味常規(guī)管理與運(yùn)行監(jiān)控可以放任不管，為保證監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性，必須定期進(jìn)行相關(guān)監(jiān)測(cè)質(zhì)量比對(duì)，消除誤差。本文所介紹標(biāo)準(zhǔn)曲線、精密度、準(zhǔn)確度與國家標(biāo)準(zhǔn)方法的比對(duì)實(shí)驗(yàn)是保證COD在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)運(yùn)行可靠的有效方法。

COD在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)了分析過程的自動(dòng)化，

Operation quality controlof COD onlinemonitoring system in sewage treatment

TANG Lin
(Xinjiang ZhongtaiChemicalCo.,Ltd.,Urumqi830009,China)

Themeasurement range,repeatability error and standard recoverywere introduced and compared with potassium dichromatemethod(GB-11914-89),the control program of COD onlinemonitoring system in sewage treatmentwasconstructed.The reliabilitywasensure.

sewage treatment;COD onlinemonitoring system;potassium dichromatemethod;monitoring data

book=23,ebook=83

TQ085

B

1009－1785(2010)07－0023-03

2010-05-12