丁 喻,鐘 祥,周新東,蔡云卓,劉 黃

(長沙礦冶研究院,湖南 長沙 410012)

云南某鉬加工廠鉬酸銨生產(chǎn)流程查定及技術分析

丁 喻,鐘 祥,周新東,蔡云卓,劉 黃

(長沙礦冶研究院,湖南 長沙 410012)

采用生產(chǎn)統(tǒng)計結合化學分析及物象鑒定,對鉬加工廠鉬酸銨生產(chǎn)流程進行查定,獲取了鉬、錸在生產(chǎn)過程的分布及走向數(shù)據(jù)并繪制出了鉬、錸分布的數(shù)質量圖。通過分析,確定了影響鉬收率的主要因素并提出了改進建議。根據(jù)錸在生產(chǎn)中的富集程度及生成物性質提出了合適的回收途徑及工藝。

鉬酸銨;錸;工藝流程;查定;技術分析

云南某鉬加工廠是一家采用鉬精礦生產(chǎn)鉬酸銨的新企業(yè),設計年加工鉬精礦450 t,年產(chǎn)鉬酸銨350 t。2008年投產(chǎn)后,因采用自產(chǎn)的鉬精礦鉬含量低、波動大,雜質含量高的原因,生產(chǎn)過程一直不穩(wěn)定,同時工藝流程和操作中也存在著一些不合理之處,影響到鉬的回收率。鉬精礦中伴生有一定錸,但是否有回收價值,如何回收等原設計未予以考慮。為此,企業(yè)希望通過對現(xiàn)有生產(chǎn)線進行流程查定,以了解整個生產(chǎn)過程中鉬、錸元素的分布及走向,確定影響鉬收率的關鍵環(huán)節(jié)并提出回收錸的方案建議。

1 生產(chǎn)線流程概況

該鉬加工廠現(xiàn)有生產(chǎn)工藝流程為:鉬精礦→外熱式回轉窯焙燒→氨浸→凈化→酸沉→濃縮結晶→干燥包裝→鉬酸銨產(chǎn)品。與國內(nèi)一些主要鉬酸銨生產(chǎn)企業(yè)相比,該廠鉬酸銨生產(chǎn)線有如下一些特點:①鉬精礦焙燒采用1臺φ600×14 000的電加熱回轉窯,溫控精度較好;②焙燒產(chǎn)生的煙塵采用一級布袋收塵器進行回收,而國內(nèi)一般是先采用旋風除塵器進行除塵,再采用水噴淋洗滌或布袋除塵;③國內(nèi)鉬焙砂氨浸前,一般先用硝酸或鹽酸等進行預浸,將焙砂中的K+、Na+、Cu2+、Fe2+等雜質離子分離,同時將部分不溶鉬酸鹽中的鉬轉化為鉬酸以提高鉬回收率。該廠工藝是將鉬焙砂直接氨浸;④該廠鉬焙砂氨浸采用的是間歇式并流操作過程,而國內(nèi)一般為連續(xù)逆流氨浸過程,氨浸效果要好于前者,過程也比較穩(wěn)定;⑤在凈化工序,由于鉬精礦中含磷較高增加了鎂鹽脫磷裝置,相應增加了試劑消耗及鉬的夾帶損失;⑥酸沉后的母液加入石灰乳生產(chǎn)鉬酸鈣產(chǎn)品。

總體上比較,該廠的某些生產(chǎn)工序相對國內(nèi)同類型企業(yè)來說進行了一些簡化,從技術經(jīng)濟角度來說,可減少部分投資,但相應生產(chǎn)過程的金屬回收率降低,成本增加。

2 流程查定的主要內(nèi)容

流程查定的主要內(nèi)容是在一段時期內(nèi)于生產(chǎn)流程的各工藝進出口,對投入的原料、產(chǎn)出的產(chǎn)品(含中間產(chǎn)品)進行計量和取樣,根據(jù)生產(chǎn)統(tǒng)計數(shù)據(jù)和化學分析結果繪出鉬、錸在流程中分布的數(shù)質量流程圖,以及結合物象鑒定了解過程產(chǎn)物的礦物組成形態(tài),判斷物料在各工序完成的程度,為生產(chǎn)過程的改進提供依據(jù)。根據(jù)現(xiàn)場實際情況將鉬精礦焙燒部分和鉬酸銨濕法生產(chǎn)部分查定分開進行。

3 流程查定結果

3.1 鉬精礦的化學組成及物象分析結果

此次流程查定所投入的鉬精礦為同一批次產(chǎn)品,化學分析結果見表1。與國家“輝鉬精礦化學成分技術要求(GB3299-89)”對比看,投入的鉬精礦特點為低Mo(國標要求Mo≮45%)、高Cu、高Fe。Cu、Fe等雜質含量高,在焙燒過程中易形成低熔點的Cu、Fe鉬酸鹽,且在焙砂中產(chǎn)生包裹,影響鉬精礦的氧化脫硫程度,降低鉬焙砂的氨浸出率。根據(jù)元素分析結果及表2的物象分析結果進行化合物組成配算,42.49%的硫化鉬所配比的硫為15.96%,即鉬精礦中還有15.34%的硫為其他形式的硫化物如黃銅礦、黃鐵礦等,同樣說明鉬精礦中存在較多的雜質,對加工帶來不利影響。

表1 鉬精礦化學分析結果 %(質量分數(shù))

表2 鉬精礦物象分析結果 %(質量分數(shù))

鉬精礦錸含量平均為0.004 5%,即45 gRe/t礦,低于一般錸回收工業(yè)生產(chǎn)中所要求的100 g/t礦品位,回收的經(jīng)濟價值較低。

3.2 鉬精礦焙燒工序鉬、錸的分布走向及物象鑒定結果

表3為部分焙砂及煙塵的取樣分析結果,表4為鉬焙砂物象鑒定結果,圖2為鉬精礦焙燒工序鉬、錸金屬分布的數(shù)質量圖。由圖2可見以鉬計的鉬焙砂產(chǎn)率為91.69%,煙塵中鉬占1.55%,損失的鉬占投入的6.6%。物象鑒定結果說明焙砂中不氨溶的MoO2及鉬酸鹽較高,說明焙燒氧化程度不夠及生成較多的Cu、Fe鉬酸鹽。鉬焙砂中的錸為投入錸的29.23%,說明大多數(shù)錸焙燒時呈氧化錸進入氣相中。又煙塵中回收的錸占投入的11.54%,煙氣中損失的錸偏高占59.23%,這主要是由于查定期間布袋收塵器布袋破損所致。化學分析結合物象鑒定說明,煙氣中的鉬主要為夾帶的細粒鉬精礦而不是揮發(fā)的氧化鉬,錸主要為揮發(fā)的氧化物。

收集的煙塵中的錸富集到了310 g/t,品位上已具備了工業(yè)回收價值。

表3 焙燒工序焙砂樣及煙塵取樣分析結果 %(質量分數(shù))

表4 鉬焙砂物象分析結果 %(質量分數(shù))

圖1 鉬精礦焙燒工序Mo、Re金屬分布的數(shù)質量圖

3.3 鉬酸銨濕法部分的鉬、錸分布走向及物象鑒定結果

表5為鉬酸銨濕法生產(chǎn)部分原料及產(chǎn)品(含中間產(chǎn)品)的取樣分析結果。表6為3次氨浸渣的物象鑒定結果。圖3為鉬酸銨濕法生產(chǎn)部分鉬錸金屬分布的數(shù)質量圖。由圖3可見查定期間產(chǎn)出的鉬酸銨折算成金屬鉬的回收率為79.81%。產(chǎn)出鉬酸鈣折算成金屬鉬回收率為9.97%,2項合計88.07%,回收率偏低。

表5 鉬酸銨濕法生產(chǎn)部分產(chǎn)品化學分析結果 %(質量分數(shù))

3次氨浸渣中金屬鉬量占到投入的9%,一方面說明渣中的鉬有降低的空間,另一方面說明現(xiàn)有氨浸渣有很高的回收價值。由物象鑒定結果可見3次氨浸渣中鉬的形態(tài)為夾帶的鉬酸銨(占4.96%),鉬酸鹽(占3.31%),可氨溶的MoO3(占2.99%),不溶的MoO2、MoS2分別占1.45%和0.8%。

圖3說明生產(chǎn)中的錸大部分進入了鉬酸鈣母液中,進入1次凈化渣、2次凈化渣、鉬酸銨、鉬酸鈣中的錸較少,約為總量的15%,進入3次氨浸渣中的錸為12.12%。由表5可見,種類繁多的液固體產(chǎn)品含錸均很低,如氨浸渣中含錸平均為7 g/t,鉬酸鈣平均為0.14 g/t,鉬酸鈣母液平均為0.006 6 g/L,現(xiàn)階段均不具備工業(yè)上的回收價值。

表6 3次氨浸渣物象鑒定結果 %(質量分數(shù))

4 建 議

4.1 提高鉬回收率的建議

根據(jù)流程查定結果分析可知,欲提高現(xiàn)有生產(chǎn)過程中鉬的回收率可在以下幾個方面采取改進措施:①提高鉬精礦的選礦品質,減少雜質含量;②將鉬精礦預干燥除去水和油,改善焙燒時物料的運動性能,減少結塊現(xiàn)象;③采用分離性能更好的過濾設備替代現(xiàn)有的抽濾裝置,有效減少氨浸渣中母液夾帶損失;④將酸沉工序的人工試紙檢測pH值及加酸,改為儀器精確檢測及自動控制加酸,減少母液中的鉬損失,增加鉬酸銨的產(chǎn)量。⑤最大程度的從氨浸渣中回收鉬。經(jīng)實驗,采用長沙礦冶研究院開發(fā)的加壓堿浸新工藝可以回收氨浸渣中98%以上的鉬。

圖2 鉬酸銨濕法生產(chǎn)部分Mo、Re金屬分布數(shù)質量圖

4.2 錸回收建議

由流程查定結果可知,生產(chǎn)中只有收集的焙燒煙塵達到了工業(yè)上回收錸的品位要求,但煙塵收集量不多,可采用旋風收塵+布袋收塵兩級收塵代替原有的布袋一級收塵進行改進,以提高除塵效果。煙塵的組成主要為氣體中夾帶的細粒鉬精礦、金屬硫酸鹽、硅酸鹽及冷凝下來的Re2O7等,其中鉬精礦占62.33%,金屬硫酸鹽占10%左右。從焙燒煙塵中回收錸的工藝國內(nèi)主要有酸浸、加氧化劑酸浸、堿浸、堿性條件下水浸、加氧化劑水浸等。由于工廠現(xiàn)有規(guī)模下產(chǎn)生的煙塵量較少,推薦采用堿浸法回收錸生產(chǎn)高錸酸銨或高錸酸鉀產(chǎn)品,其特點是流程比較簡單、投資小、對環(huán)境污染小,缺點是成本較高。經(jīng)計算,現(xiàn)有規(guī)模下從煙塵中每月可提取的金屬錸量為0.62 kg左右(按煙氣中的錸回收率70%計),折合高錸酸銨約0.89 kg左右。

5 結 語

通過對云南某鉬加工廠鉬精礦生產(chǎn)鉬酸銨工藝流程進行查定,了解了生產(chǎn)過程中鉬、錸元素的分布及走向,為定量分析生產(chǎn)過程中存在的問題奠定了基礎。通過技術分析,確定了影響鉬回收率的主要影響因素,提出了改進生產(chǎn)中部分工藝及操作的建議。根據(jù)錸在生產(chǎn)中的富集程度及生成物性質,提出了綜合回收錸的途徑和工藝。查定和技術分析的結果為企業(yè)今后的生產(chǎn)改進及發(fā)展決策提供了依據(jù)。此外生產(chǎn)流程查定的方法及結果對國內(nèi)同類型鉬酸銨中小生產(chǎn)企業(yè)也具有一定的參考價值。

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INVESTIGATI ON AND TECHNICAL ANALYSIS OF AMMONIUM MOLYBDATES PRODUCTI ON PROCESS IN A MOLYBDENUM PLANT IN YUNNAN PROVINCE

D ING Yu,ZHONG Xiang,ZHOU Xin-dong,CA I Yun-zhuo,L IU Huang
(Changsha Research Institute ofMining andMetallurgy,Changsha 410012,Hunan,China)

Using production stastics,chemical analysis and physical image appraisal,the investigation on ammonium molybdates production process in a molybdenum processing factory was carried on,the distribution and trend statistics ofmolybdenum and rhenium in the production processwas gained,quantitative-qualitative flow graph of molybdenum and rhenium distribution was drawn.The main factors that effect the molybdenum yield coefficient were defined and recommendations for improvementswere put forward.According to the enrichmentof rhenium and product properties,the appropriate recovery pathway and processwere proposed.

ammonium molybdates;rhenium;process flow;investigation;technical analysis

TG146.4+12

A

1006-2602(2010)04-0014-04

2010-06-20;修改稿返回日期:2010-06-24

丁 喻(1963-),男,高級工程師?，F(xiàn)在長沙礦冶研究院從事海洋冶金及鉬、錸、鎳等稀有金屬冶金的科研及設計工作。