吳彩霞，劉廣河，康文藝#

（1.河南大學(xué)天然藥物研究所，開封市 475004；2.河南省疾病預(yù)防控制中心，鄭州市 450003）

檉柳Tamarix chinensis Lour.是沙漠、鹽堿植物，為我國傳統(tǒng)藥材，歷代本草書籍多有記載?！吨袊幍洹?977年版及1985年版均有收載。檉柳味甘、平，功能散風(fēng)透疹、涼血、發(fā)痧、解毒。主要用于治療蕁麻疹、皮膚瘙癢，民間還用來治療癌癥[1]。其藥用部位為嫩枝葉和花，其化學(xué)成分以脂肪酸、醚類化合物為主[2]；此外，有文獻(xiàn)報(bào)道了檉柳的脂溶性成分、氯仿層提取物及揮發(fā)油成分[3～5]。檉柳的生物活性研究集中于槲皮素及其衍生物的抗炎作用[2]。藥理研究表明，檉柳有保肝、抗炎、抗菌、解熱鎮(zhèn)痛的功效[6]。

有報(bào)道用氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）法分析檉柳花乙醇提取物的化學(xué)成分[7]，未見用此法分析其揮發(fā)性成分。本文采用頂空固相微萃取（SPME）和MS聯(lián)用技術(shù)首次分析了檉柳的揮發(fā)性成分，為進(jìn)一步開發(fā)利用沙漠中草藥資源提供理論依據(jù)。

1 儀器與試藥

6890 N/5975型GC-MS聯(lián)用儀（美國Agilent公司）；手動SPME進(jìn)樣器和65 μm PDMS-DVB萃取頭（美國Supelco公司）；C6-C26正構(gòu)烷烴（美國AlfaAesar公司）。

檉柳于2008年7月采集于內(nèi)蒙古自治區(qū)額濟(jì)納旗地區(qū)，由河南大學(xué)天然藥物研究所李昌勤副教授鑒定為柳科植物檉柳T.chinensis的干燥花，標(biāo)本存于河南大學(xué)天然藥物研究所。

2 方法與結(jié)果

2.1 揮發(fā)油的提取

取陰干檉柳花0.7 g，經(jīng)粉碎，置于5 mL專用采樣瓶中，插入裝有65 μm PDMS/DVB纖維頭的手動進(jìn)樣器，于80℃下頂空取樣30 min后取出，立即插入GC儀進(jìn)樣口（溫度250℃）中，脫附1.0 min。

2.2 揮發(fā)油的測定條件

2.2.1 GC條件 色譜柱：DB-5 MS石英彈性毛細(xì)管柱（30.0 m×250 μm×0.25 μm）；載氣：高純氦氣（99.999%）；流速：1.0 mL·min-1；進(jìn)樣口溫度：250 ℃；色譜柱初始溫度：50 ℃（保持1.0 min），以3℃·min-1升溫至120℃（保持2 min），最后以4℃·min-1升溫至210℃（保持10 min）；不分流進(jìn)樣。

2.2.2 MS條件 電離方式：EI源；電離電壓：70 eV；離子源溫度：230℃；四級桿溫度：150℃；傳輸線溫度：280℃；電子倍增器電壓：1648 V；質(zhì)量掃描范圍：30～440 amu。譜圖采用Rtlpest 3.L和Nist 05.L譜庫進(jìn)行檢索。

2.3 保留指數(shù)測定

按照文獻(xiàn)[8～10]方法，以色譜純正構(gòu)烷烴樣品（C6-C26）為參比計(jì)算各組分的保留指數(shù)。

2.4 數(shù)據(jù)分析

按上述條件進(jìn)行試驗(yàn)，經(jīng)MS計(jì)算機(jī)數(shù)據(jù)系統(tǒng)檢索（Rtlpest 3.L和Nist 05.L），核對標(biāo)準(zhǔn)MS圖，查對有關(guān)MS資料，確定出檉柳的揮發(fā)性成分，并用峰面積歸一化法測定了各化學(xué)成分的相對百分含量。各組分按化合物類型分類，同類化合物按照從GC DB-5 MS柱中流出的順序排序，結(jié)果見表1。

表1 檉柳花的揮發(fā)性成分Tab 1 Volatile components from the flowers of T.chinensis

通過GC-MS分析，從檉柳揮發(fā)油中分離出49個(gè)化合物，鑒定了其中的36個(gè)（見表1），已鑒定成分占總揮發(fā)性成分的74.14%，其中含量最高的成分是十五烷（9.80%），其次為6，10，14-三甲基-2-十五烷酮（7.61%）、5，6-二氫-6-戊基-2H-吡喃-2-酮（6.83%）、十六烷（6.25%）和二氫獼猴桃內(nèi)酯（5.13%）。

3 討論

與文獻(xiàn)對比，發(fā)現(xiàn)不同的提取方法檢測到檉柳的化合物類型及主要成分明顯不同：經(jīng)微波提取制備得到的檉柳花氯仿層化學(xué)成分主要是酯類成分[10]；檉柳石油醚提取物主要成分是二十九烷和二十七烷[4]；索氏提取法得到的檉柳揮發(fā)油主要成分是十六酸甲酯和十八碳二烯酸[5]；而筆者采用SPME分析檉柳花的揮發(fā)性成分含量最高的十五烷。由此可以看出，不同的提取方法，由于原理不一樣，分析結(jié)果也不相同。

二氫獼猴桃內(nèi)酯在檉柳花中的含量達(dá)5.13%，是檉柳花中含量較高的揮發(fā)油成分之一。二氫獼猴桃內(nèi)酯于20世紀(jì)60年代從獼猴桃屬木天蓼植物中分離得到，具有典型的木香、茶香和桃子香氣的特征；它廣泛存在于煙葉、番茄、馬鈴薯、紅茶等中，是這些化合物的重要的揮發(fā)性香氣組分；在卷煙工業(yè)中，因其具有獨(dú)特的香氣而影響著卷煙的香氣質(zhì)量，并給卷煙提供獨(dú)特的香氣風(fēng)格，因而深受調(diào)香師的青睞[11]。本研究表明，二氫獼猴桃內(nèi)酯可能是檉柳花的主要的賦香成分，這為檉柳資源在天然香料方面的應(yīng)用提供了科學(xué)依據(jù)。

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