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        如何通過分子式直接推斷分子的立體結(jié)構(gòu)

        2010-04-29 00:00:00周冬梅
        化學(xué)教與學(xué) 2010年3期

        教材在介紹分子立體結(jié)構(gòu)模型時(shí)先給出了分子的分子式和結(jié)構(gòu)式后介紹了有關(guān)分子的立體結(jié)構(gòu),所以有些學(xué)生在學(xué)習(xí)這部分內(nèi)容時(shí)常常會從結(jié)構(gòu)式著手推分子立體結(jié)構(gòu),其實(shí)這只是一部分同學(xué)學(xué)習(xí)過程中的一個(gè)誤區(qū)。應(yīng)用價(jià)層電子對互斥理論推測AB型分子的立體結(jié)構(gòu)模型時(shí),只要知道分子式就能確定分子的立體結(jié)構(gòu)。學(xué)生在學(xué)習(xí)過程中只要清楚這樣幾個(gè)關(guān)系式就可以了。一、VSEPR模型的確定早在1940年,希吉維克和坡維爾在總結(jié)實(shí)驗(yàn)事實(shí)的基礎(chǔ)上提出一種簡單的理論模型,用以預(yù)測簡單分子或離子的立體結(jié)構(gòu),這種理論模型經(jīng)過吉例斯比和尼霍爾姆在20世紀(jì)50年代加以發(fā)展,定名為價(jià)層電子對互斥理論模型,簡稱為VSEPR模型。其理論依據(jù)是:分子中的價(jià)電子(包括σ鍵電子對和孤對電子對)由于相互排斥作用,而取向彼此遠(yuǎn)離以減小斥力,分子盡可能采取對稱的空間構(gòu)型。也就是說對于AB型分子(A是中心原子,B是配位原子)要確定其分子立體結(jié)構(gòu),只要能確定其價(jià)層電子對就可以了,要確定價(jià)層電子對首先要清楚這樣一個(gè)關(guān)系:價(jià)層電子對= σ鍵電子對 + 孤對電子對接下來我們需要解決的問題就是如何確定σ鍵電子對和孤對電子對。對于σ鍵電子對根據(jù)共價(jià)鍵的知識可知:共價(jià)單鍵都是σ鍵;共價(jià)雙鍵中一個(gè)是σ鍵,另一個(gè)是π鍵;共價(jià)三鍵是由一個(gè)σ鍵和兩個(gè)π鍵組成。也就是說,中心原子不管以什么鍵型與配位原子相連,中心原子每連接一個(gè)配位原子就有一個(gè)σ鍵。所以我們又可以得出這樣一個(gè)關(guān)系:σ鍵電子對 = 配位原子數(shù)我們還需要解決的另外一個(gè)問題就是如何確定中心原子上的孤對電子對,我們可以通過這樣一個(gè)通式:孤對電子對=(A的價(jià)電子數(shù)-∑B達(dá)穩(wěn)定結(jié)構(gòu)所需電子數(shù)×B原子數(shù)+/-離子電荷相應(yīng)電荷數(shù))/2對于這個(gè)通式主要是對離子電荷的處理,正離子的電荷相當(dāng)于中心原子失去電子,負(fù)離子就相當(dāng)于中心原子得到電子。例如:SO2- 孤對電子對=(6+2-4×2)/2 = 0通過上面的三個(gè)關(guān)系式我們就能輕松解決AB型分子中心原子A的價(jià)層電子對,就可以得到VSEPR模型。教科書只要求掌握價(jià)層電子對≤4的分子或離子的立體模型。我們可以概括如下:二、分子立體模型通常所說的分子立體模型是指分子中的原子在空間的排布,不包括孤對電子。因?yàn)閷Γ粒?sub>n型分子而言,中心原子上價(jià)層電子對之間存在這樣一種斥力關(guān)系:孤對電子-孤對電子>孤對電子-鍵合電子>鍵合電子-鍵合電子,使得分子或離子的立體模型偏離VSEPR理想模型而發(fā)生畸變。所以我們在得到VSEPR模型后,只要略去VSEPR模型中的孤對電子對,就得到分子或離子的立體模型??梢愿爬ㄈ缦拢焊鶕?jù)上表,就可以輕松推測分子立體結(jié)構(gòu)模型。例如:NH4+ 中心原子N原子的σ鍵電子對為4,孤對電子對0,所以NH4+立體結(jié)構(gòu)模型為正四面體型。可見,應(yīng)用價(jià)層電子對互斥理論推測AB型分子的立體結(jié)構(gòu)模型時(shí),只要知道分子式就能確定分子的立體結(jié)構(gòu)。

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