《國(guó)際海運(yùn)危險(xiǎn)貨物規(guī)則》列名金屬磷化物的危害分析與應(yīng)急處理

Hazard analysis and emergency treatment for metal phosphides listed in IMDG Code

錢蘇華

工程師，江蘇蘇州人，現(xiàn)就職于常州出入境檢驗(yàn)檢疫局危險(xiǎn)貨物與包裝檢測(cè)技術(shù)中心，從事危險(xiǎn)貨物分類管理工作。

對(duì)《國(guó)際海運(yùn)危險(xiǎn)貨物規(guī)則》“危險(xiǎn)貨物一覽表”列名的9種金屬磷化物進(jìn)行了分類整理，分析了這類物質(zhì)共同的危害特性，并提出了急救措施、消防措施、泄漏處理等一系列意外情況的處理辦法。

Nine kinds of metal phosphides were listed in the “dangerous goods list” of IMDG code. The common hazardous properties of these materials were analyzed after classification. Finally, first aid measures, fire-fighting measures, leakage treatments and so on are recommended for unexpected situations.

隨著改革開(kāi)放與經(jīng)濟(jì)的日益發(fā)展，我國(guó)對(duì)外貿(mào)易突飛猛進(jìn)，涉及產(chǎn)品成千上萬(wàn)，如何在運(yùn)輸中保障船舶、人身安全，避免危險(xiǎn)事故的發(fā)生，已成為海洋運(yùn)輸?shù)囊淮箨P(guān)注點(diǎn)所在。金屬磷化物因其自身特有的危害特性，在海運(yùn)中應(yīng)引起高度關(guān)注。

金屬磷化物，是指磷與電負(fù)性低的金屬元素所形成的二元無(wú)機(jī)化合物，可分為離子型磷化物與金屬型磷化物兩類。離子型磷化物包括堿金屬，堿土金屬和鋅、鋁等的磷化物，這類化合物可以被看做磷化氫的衍生物，其中氫原子等當(dāng)量地被金屬原子所取代。離子型磷化物大都容易水解，更易被酸分解，釋放自燃和劇毒的磷化氫氣體。這類物質(zhì)在海運(yùn)中存在很大危險(xiǎn)，遇水或潮濕空氣容易引起火災(zāi)和船員中毒事故。金屬型磷化物包括多數(shù)重金屬的磷化物，它們?cè)诮M成和外貌上都與金屬互化物相似，大都不易被水或酸分解，因此，其危險(xiǎn)性比離子型磷化物弱很多，有些甚至可以當(dāng)做普通貨物進(jìn)行運(yùn)輸，海運(yùn)中對(duì)船舶及船員危害不大。豐富經(jīng)驗(yàn)的專家制定的國(guó)際準(zhǔn)則，對(duì)于保障船舶載運(yùn)危險(xiǎn)貨物和人身財(cái)產(chǎn)安全、防止海洋污染具有重要作用。該規(guī)則每?jī)赡旮乱淮伟姹?，目前?4-08修訂版，規(guī)定于2009年1月1日起自愿實(shí)施，一年過(guò)渡期后強(qiáng)制生效。《國(guó)際海運(yùn)危規(guī)》“危險(xiǎn)貨物一覽表”中列出了3000多個(gè)聯(lián)合國(guó)編號(hào)，每個(gè)編號(hào)由4位阿拉伯?dāng)?shù)字組成，代表一種或某一類危險(xiǎn)貨物。危險(xiǎn)貨物按其危險(xiǎn)特性如易燃、毒性、腐蝕等被分為9大類20小項(xiàng)，每種危險(xiǎn)貨物被分配一個(gè)包裝類別，以包裝類別描述危險(xiǎn)程度，分為Ⅰ類包裝、Ⅱ類包裝、Ⅲ類包裝，分別代表最危險(xiǎn)、中等危險(xiǎn)、輕度危險(xiǎn)。經(jīng)過(guò)篩選，我們發(fā)現(xiàn)《國(guó)際海運(yùn)危規(guī)》列名了以下幾種金屬磷化物，如表1所示。

一、《國(guó)際海運(yùn)危險(xiǎn)貨物規(guī)則》所列名的金屬磷化物

《國(guó)際海運(yùn)危險(xiǎn)貨物規(guī)則》（以下簡(jiǎn)稱《國(guó)際海運(yùn)危規(guī)》）是國(guó)際海事組織（IMO）海上安全委員會(huì)組織在海運(yùn)危險(xiǎn)貨物方面有

表1 《國(guó)際海運(yùn)危規(guī)》列名的金屬磷化物

表1中，主要危險(xiǎn)性為4.3代表遇水放出易燃?xì)怏w，次要危險(xiǎn)性為6.1代表毒性。包裝類別Ⅰ類為最嚴(yán)格包裝，代表危險(xiǎn)程度最高。也就是說(shuō)，《國(guó)際海運(yùn)危規(guī)》所列出的幾種金屬磷化物均屬高度危險(xiǎn)物質(zhì)，危險(xiǎn)特性為遇水放出易燃?xì)怏w與毒性。

二、危害分析

表1中所列9種物質(zhì)均為固體，這些物質(zhì)與酸發(fā)生反應(yīng)或與水、潮氣接觸緩慢分解，釋放自燃和劇毒的磷化氫氣體。它們能與氧化性物質(zhì)發(fā)生劇烈反應(yīng)，吞咽、與皮膚接觸或吸入都會(huì)中毒。歸納起來(lái)，這類物質(zhì)的危害性主要有以下幾點(diǎn)。

（1）遇酸或水、潮濕空氣反應(yīng)，產(chǎn)生易燃的磷化氫氣體，容易引起船舶火災(zāi)。

（2）自身劇毒：吸入、吞咽有劇毒。該類物質(zhì)被吸入或誤服在胃及肺中可與胃酸和水反應(yīng)成劇毒的磷化氫。中毒表現(xiàn)為口渴、惡心、腹瀉、呼吸困難、昏迷等。出現(xiàn)窒息和呼吸循環(huán)障礙之后7～60 h死亡。

（3）反應(yīng)產(chǎn)物劇毒：發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生磷化氫而導(dǎo)致磷化氫中毒。吸入磷化氫氣體引起頭暈、頭痛、惡心、乏力、食欲減退、胸悶及上腹部疼痛等。嚴(yán)重者有中毒性精神癥狀，腦水腫，肺水腫，肝、腎及心肌損害，心律紊亂等。

（4）對(duì)海洋環(huán)境有危害，對(duì)水體可能造成污染。

以上9種金屬磷化物在海運(yùn)、空運(yùn)、鐵路、公路等各種不同的運(yùn)輸方式中均被劃分為第4.3項(xiàng)與6.1項(xiàng)危險(xiǎn)品，包裝類別Ⅰ。但是因?yàn)樵诤＿\(yùn)中這類物質(zhì)更可能與水接觸，更容易與海上潮濕空氣接觸，因此，海運(yùn)中對(duì)這類物質(zhì)更要嚴(yán)加監(jiān)管。

三、包裝、運(yùn)輸注意事項(xiàng)

基于上述危害性，在海運(yùn)中為避免危險(xiǎn)事故發(fā)生，以上9類物質(zhì)在包裝運(yùn)輸中應(yīng)注意以下幾點(diǎn)。

（1）包裝情況：必須嚴(yán)格按照海運(yùn)危規(guī)的要求，對(duì)以上物質(zhì)使用Ⅰ類包裝，封口必須為氣密封口，防止潮濕空氣進(jìn)入。

（2）積載與隔離：在具有機(jī)械通風(fēng)的艙內(nèi)積載，避開(kāi)生活居住處所，遠(yuǎn)離酸類。

（3）防降雨：因該類物質(zhì)遇水反應(yīng)，因此在裝卸、運(yùn)輸過(guò)程中必須謹(jǐn)防雨水，一旦有降雨，應(yīng)做好相關(guān)防雨措施。如果有孤立而猛烈的陣雨，應(yīng)引起高度重視。

四、意外情況處理建議

1.急救措施

該類物質(zhì)的急救措施歸納起來(lái)如下。

（1）皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

（2）眼睛接觸：提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

（3）吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

（4）食入：飲足量溫水，催吐。洗胃。就醫(yī)。

2.消防措施

該類物質(zhì)如發(fā)生磷化氫氣體自燃，則消防人員必須穿全身防火防毒服，在上風(fēng)向滅火。滅火劑：干粉、干燥砂土。禁止用水、泡沫和酸堿滅火劑滅火。

3.泄漏處理

隔離泄漏污染區(qū)，限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器，穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏：小心掃起，收集于密閉容器中。大量泄漏：收集回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。

《國(guó)際海運(yùn)危規(guī)》所列名的9種金屬磷化物均屬高危害物質(zhì)，對(duì)運(yùn)輸工具與人身安全有巨大威脅，因此這類物質(zhì)在進(jìn)出口運(yùn)輸中的包裝、儲(chǔ)存顯得尤其重要。此外，由于海運(yùn)的特殊性，物質(zhì)與海水、海上潮濕空氣接觸的幾率變大，發(fā)生危害的幾率也增大。萬(wàn)一發(fā)生意外，一些相應(yīng)的應(yīng)急措施必須明確，避免危害事故的發(fā)生。

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