劉虹宇， 曹佩雪， 王道平， 潘衛(wèi)東， 梁光義*

(1.貴陽(yáng)中醫(yī)學(xué)院，貴州貴陽(yáng)550002;2.貴州省中國(guó)科學(xué)院天然產(chǎn)物化學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，貴州貴陽(yáng)550002)

白玉蘭(Magnolia denudata Desr.)為木蘭科木蘭屬植物，常以干燥花蕾入藥，名為辛夷，始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，為名貴中藥，性辛溫，無(wú)毒，有驅(qū)風(fēng)散寒，通竅理肺的功效;現(xiàn)代臨床常用于頭痛、鼻塞、急慢性鼻竇炎等;其主要有效成分有揮發(fā)油、生物堿、木脂素、黃酮等［1-4］。白玉蘭花的揮發(fā)油主要成分是桉葉油素、松油醇、苯乙醇、檜烯、樟腦等［5］。白玉蘭的果實(shí)成熟后開裂，果殼深紅色，種子橙黃色。為進(jìn)一步研究開發(fā)白玉蘭的果殼與種子提供依據(jù)，本文對(duì)白玉蘭果殼和種子的化學(xué)成分進(jìn)行了GC-MS分析，從白玉蘭果殼中共分離出80種組分，共鑒定了39種化合物，占94.39%;種子中分離出100種組分，共鑒定了53種化合物，占96.80%，并與白玉蘭花的化學(xué)成分進(jìn)行了比較。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與材料

白玉蘭果實(shí)購(gòu)于貴陽(yáng)市萬(wàn)東橋藥材市場(chǎng)(產(chǎn)地:貴州)，由貴陽(yáng)中醫(yī)學(xué)院何順治教授鑒定為木蘭科木蘭屬植物白玉蘭(Magnolia denudata Desr.)，正己烷(分析純，天津市致遠(yuǎn)化學(xué)試劑有限公司)，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(HP6890/5975C，美國(guó)安捷倫公司)，電熱套(山東鄄城華魯儀器公司)。

1.2 揮發(fā)油的提取

白玉蘭成熟果實(shí)的果殼與種子剝離，分別粉碎，各稱取150 g，用適量蒸餾水浸泡5 h，用揮發(fā)油提取器按常規(guī)提取7 h直至揮發(fā)油量不再增加。得果殼揮發(fā)油0.15 mL，收率為0.1%(mL/g);種子揮發(fā)油0.15 mL，收率為0.1%(mL/g)，所得揮發(fā)油均為無(wú)色透明油狀物，具有特殊香味。

1.3 GC-MS實(shí)驗(yàn)條件

1.3.1 色譜條件 色譜柱:Zebron ZB-5MSI 5%Phenyl-95%DiMethylpolysiloxane(30 m ×0.25 mm ×0.25 μm)彈性石英毛細(xì)管柱，柱溫45℃(保留2 min)，以5℃/min升溫至300℃，保持 2 min;汽化室溫度 250℃;載氣為高純 He(99.999%);柱前壓7.62 psi，載氣流量1.0 mL/min;進(jìn)樣量1 μL，分流比20 ∶1，溶劑延遲時(shí)間:5 min。

1.3.2 質(zhì)譜條件 離子源為EI源;離子源溫度230℃;四極桿溫度150℃;電離能量70 eV;發(fā)射電流34.6 μA;倍增器電壓1052 V;接口溫度280℃;掃描質(zhì)量范圍20～450 amu。

2 結(jié)果與討論

圖1 白玉蘭果殼揮發(fā)油總離子流圖

所提取的果殼和種子揮發(fā)油按上述條件進(jìn)行測(cè)試，得到的總離子流色譜圖見圖1和圖2。所得質(zhì)譜信息經(jīng)計(jì)算機(jī)用NIST05和NTST275數(shù)據(jù)庫(kù)檢索與標(biāo)準(zhǔn)圖譜對(duì)照分析，確認(rèn)了其中部分化學(xué)成分。

圖2 白玉蘭種子揮發(fā)油總離子流圖

對(duì)白玉蘭果殼與種子的揮發(fā)油成分的分析結(jié)果見表1。

表1 白玉蘭果殼與種子中揮發(fā)油化學(xué)成分分析結(jié)果

續(xù)表

在上述實(shí)驗(yàn)條件下，從果殼中分離出80種組分，共鑒定了39種化合物;從種子中分離出100種組分，共鑒定了53種化合物，其中兩部分的共有成分共有31種。

從表1中可以看出，白玉蘭果殼的揮發(fā)油中主要含萜烯類(60.92%)和萜醇類(11.27%)兩類成分，主要成分為β-石竹烯(16.65%)、β-蒎烯(12.63%)和吉瑪烯-D(9.69%)，其中含量較高的還有香檜烯(6.14%)、β-水芹烯(7.24%)、α-蛇麻烯(5.15%)，占揮發(fā)油總量的60.92%;種子的揮發(fā)油中主要含萜烯類(57.47%)、萜醇類(3.64%)和酯類(1.78%)三類成分，主要成分為γ-萜品烯(15.70%)，其中含量較高的還有(+)－2－蒈烯(5.62%)、p-甲基，異丙基苯(6.94%)、檸檬烯(6.59%)、順-羅勒烯(7.31%)、反-β-羅勒烯(5.71%)、β-石竹烯(8.67%)，占揮發(fā)油總量的57.47%。

白玉蘭果殼和種子的揮發(fā)油中含共有成分31種，其中22種為萜烯類，9種為萜醇類。雖然二者所含共有成分種類較多，但一些主要成分并不一致，含量差別也較大，如β-蒎烯和γ-萜品烯。果殼和種子揮發(fā)油中非共有成分具體種類和含量亦有較大差別，如殼中無(wú)酯類成分，而種子中則含7種酯類成分;種子中含有的(+)-2-蒈烯(5.62%)、檸檬烯(6.59%)、順-羅勒烯(7.31%)3種成分，含量較高，果殼中并未發(fā)現(xiàn)此3種成分。

據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，白玉蘭花揮發(fā)油的主要化學(xué)成分為桉葉油素(13.99%)、松油醇(12.61%)、苯乙醇(11.55%)、水合檜烯(7.19%)和1-樟腦(5.66%)等五種成分，相對(duì)含量為51.00%;含萜醇類組分如松油醇、芳樟醇、杜松醇、橙花叔醇等的相對(duì)含量約為35.3%［5］。由此可見，白玉蘭果殼、種子與白玉蘭花揮發(fā)油的主要成分種類不同;同時(shí)，白玉蘭果殼和種子中亦含有芳樟醇、杜松醇等成分，但相對(duì)含量較低。

本實(shí)驗(yàn)利用GC-MS技術(shù)對(duì)白玉蘭果殼和種子揮發(fā)油化學(xué)成分進(jìn)行分析，并結(jié)合白玉蘭花揮發(fā)油文獻(xiàn)對(duì)白玉蘭果殼、種子和花揮發(fā)油進(jìn)行了比較，發(fā)現(xiàn)三者的揮發(fā)油成分有較大差異，為白玉蘭果殼和種子的進(jìn)一步研究提供了一定的依據(jù)。

［1］中國(guó)藥典［S］.一部.2000:143-144.

［2］邱天道.本草外用指南［M］.北京:軍事醫(yī)學(xué)科學(xué)出版社，2001:79.

［3］楊 健，徐植靈，潘炯光，等.辛夷揮發(fā)油的成分分析［J］.中國(guó)中藥雜志，1998，23(5):295-298.

［4］邱 琴，劉廷禮，崔兆杰.，等.GC-MS法測(cè)定辛夷揮發(fā)油成分［J］.中藥材，2001，24(4):269-270.

［5］寧堅(jiān)剛，魏永生.白玉蘭花揮發(fā)油化學(xué)成分的 GC/MS分析［J］.青海師范大學(xué)學(xué)報(bào)，2005，(3):66-68.