張麗

(上海新僑職業(yè)技術(shù)學(xué)院,上海200237)

金黃色海水珍珠出自金唇貝或白唇貝,多產(chǎn)于緬甸、馬來西亞、日本、中國、澳大利亞等國,但產(chǎn)量非常稀少,市場(chǎng)價(jià)格一直居高不下。近年來,市場(chǎng)上出現(xiàn)了大量經(jīng)染色處理的金黃色海水珍珠,其染色技術(shù)成為業(yè)內(nèi)人士重點(diǎn)關(guān)注的問題。本文通過等離子體質(zhì)譜儀和拉曼光譜測(cè)試儀對(duì)天然和經(jīng)染色處理后的金色和黃色海水珍珠進(jìn)行了系統(tǒng)測(cè)試,對(duì)其顏色特征、拉曼光譜特征及部分微量元素含量進(jìn)行了詳細(xì)的分析,以尋求其鑒定特征。

1 實(shí)驗(yàn)材料及測(cè)試技術(shù)

1.1 樣品來源

本文研究與測(cè)試的染色處理金色海水珍珠樣品主要源自我國內(nèi)地珠寶市場(chǎng),在收集樣品中挑選具代表性的6粒珍珠樣品直接切磨成半球拋光面,供有損測(cè)試與研究用。

1.2 ICP-M S測(cè)試

采用美國安捷倫科技有限公司電感耦合等離子體質(zhì)譜儀A gilen t ICPM S 7500ce對(duì)各類染色處理金色-黃色海水珍珠樣品的化學(xué)成分進(jìn)行了測(cè)試與分析,測(cè)試條件:德國相干公司(Coheren t)準(zhǔn)分子激光器COM PexPro102,激光波長(zhǎng)193nm,激光束斑90nm,激光能量密度15J/cm2,激光頻率5H z,H e載氣流速0.80L/m in。

1.3 拉曼光譜測(cè)試

采用Ren ishaw RM 1000型拉曼光譜儀對(duì)各類染色處理金色-黃色海水珍珠樣品進(jìn)行拉曼光譜測(cè)試。

2 結(jié)果與分析

2.1 顏色及外觀特征

樣品特點(diǎn)見表1,樣品外觀見圖1。

表1 測(cè)試樣品說明Tab le 1 Descrip tion of pearl sam p les

圖1 測(cè)試珍珠樣品外觀Fig.1 A ppearance of pearl sam p les

本文研究與測(cè)試的染色處理金色海水珍珠樣品主要源自我國內(nèi)地珠寶市場(chǎng),運(yùn)用寶石顯微鏡分別觀察優(yōu)質(zhì)金色海水珍珠與染色處理金色海水珍珠的表面特征發(fā)現(xiàn),優(yōu)質(zhì)的金色海水珍珠樣品表面光潔度較高,其金黃色體色分布較均勻[1,2],伴色不明顯且暈彩柔和;而經(jīng)染色處理的金色海水珍珠具有以下顏色分布特征:

a.染色珍珠整體顏色分布不均勻,在孔眼內(nèi)或表面破損處如裂隙、瑕疵等處依稀可辨染色劑且呈深淺不一的褐黃色斑點(diǎn)不均勻聚集;

b.在裂隙和孔眼附近有染料顏色濃集、滲透的現(xiàn)象,質(zhì)量不佳的染色珍珠沿孔眼延伸方向,珍珠層間的顏色存在差異,顏色逐漸變淺,分布不均;

c.反射光下觀察,質(zhì)量不佳的染色珍珠的珍珠層會(huì)產(chǎn)生薄膜干涉圈,瑕疵邊緣多呈半透明狀。

對(duì)比金色海水珍珠與染色處理金色海水珍珠的剖面珍珠層顏色特征發(fā)現(xiàn),金色海水珍珠樣品的剖面自外向內(nèi),珍珠層整體顏色依次為淺黃色-黃色-金黃色,總體上顏色由淺到深逐漸過渡,且同心色帶發(fā)育[1];而染色處理金色珍珠樣品的剖面觀察發(fā)現(xiàn)自外向內(nèi),珍珠層整體顏色依次為橙黃色-黃色-淺黃色,總體上顏色由深到淺發(fā)生漸變。

2.2 化學(xué)成分分析

利用ICP-M S對(duì)染色處理金色海水珍珠樣品的表面及剖面進(jìn)行了微量元素分析[3,4],結(jié)果見表2,由測(cè)試所得微量元素含量發(fā)現(xiàn),染色處理金色海水珍珠樣品中的微量雜質(zhì)元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)甚微,與金色海水珍珠的微量雜質(zhì)元素含量相比未見較大變化。

從測(cè)試數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)(表2),有核染色處理金色海水珍珠和無核染色處理黃色海水珍珠中各微量元素(C r、M n、Fe、Co、N i、Sr、A g、Ba)的含量相當(dāng),未見明顯變化,而有核染色處理黃色海水珍珠中的部分微量元素含量則稍有差異。樣品DT-01、DT-02、ST-03、ST-04、ST-05、ST-06中Sr的平均含量分別為1350、1343、357、421、1177、1205,從數(shù)據(jù)上看有核染色處理金色海水珍珠(DT-01、DT-02)和無核染色處理黃色海水珍珠(ST-05、ST-06)中Sr的平均含量相近,在1175～1345之間,而有核染色處理黃色珍珠(ST-03、ST-04)中Sr的平均含量則明顯偏低。樣品DT-01、DT-02、ST-03、ST-04、ST-05、ST-06中Ba的平均含量分別為0.69、0.66、82.3、78.5、0.89、0.72,其中有核染色處理金色海水珍珠(DT 01、DT 02)和無核染色處理黃色海水珍珠(ST-05、ST-06)中Ba的平均含量相近,在0.69～0.89之間,而有核染色處理黃色珍珠(ST-03、ST-04)中Ba的平均含量則明顯偏高,達(dá)到78.5～82.3。

表2 染色金黃色海水珍珠樣品的LA-ICP—M S分析結(jié)果 WB(10-6)Table 2 Chemical compositions of golden dyed seawater pearls am ples by LA-ICP-M S

2.3 拉曼光譜分析

拉曼光譜測(cè)試結(jié)果表明(圖2-圖5),在染色處理的金色海水珍珠樣品中,拉曼譜峰位于1086～1087cm-1處,這是由文石(CO2-3)對(duì)稱伸縮振動(dòng)引起的,另在699～703cm-1處也出現(xiàn)了拉曼譜峰,這是由文石(CO2-3)面內(nèi)振動(dòng)引起的[5],樣品的譜峰中未見由天然有機(jī)色素(如類胡蘿b素等)引起的吸收峰位。這與天然金色海水珍珠的拉曼光譜特征相似。

圖2 樣品DT-01拉曼光譜Fig.2 Ram an spectra of sam p leDT-01

圖3 樣品DT-02拉曼光譜Fig.3 Ram an spectra of sample DT-02

圖4 樣品ST-03拉曼光譜Fig.4 Ram an spectra of sample ST-03

對(duì)比前人對(duì)天然金色海水珍珠的研究發(fā)現(xiàn),染色處理金色海水珍珠與天然金色海水珍珠在熒光背景上有較明顯的差異。染色處理金色海水珍珠的熒光背景較強(qiáng),甚至掩蓋了703cm-1附近的吸收峰(如圖2),這與染色劑在珍珠表層聚集有關(guān)。因此熒光背景的強(qiáng)弱程度可以作為識(shí)別染色處理金色珍珠的重要特征。

圖5 樣品ST-04拉曼光譜Fig.5 Ram an spectra of sam p le ST-04

3 結(jié)論

對(duì)于金色海水珍珠的呈色機(jī)理及染色方法至今仍然沒有定論,根據(jù)測(cè)試發(fā)現(xiàn),當(dāng)前市場(chǎng)上染色處理的金色珍珠主要由有機(jī)染料染色所致,而根據(jù)前人的研究知道金色海水珍珠的顏色為金唇貝外套膜細(xì)胞組織分泌的大分子有機(jī)物所致。

(1)在顏色外觀方面,金色海水珍珠自外向內(nèi),珍珠層整體顏色由淺到深逐漸過渡,且同心色帶發(fā)育,在孔眼和裂隙處可見染料聚集;而染色處理金色珍珠自外向內(nèi),珍珠層整體顏色由深到淺發(fā)生漸變。

(2)在拉曼光譜特征中,金色海水珍珠和染色處理金色海水珍珠的熒光背景存在差異,后者的熒光背景較強(qiáng),此特征可作為區(qū)分它們的主要依據(jù),此外,對(duì)于金色海水珍珠和染色處理海水珍珠的紫外可見吸收光譜尚有待進(jìn)一步研究探討。

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