蘇玉珍

淺析柴油油品對(duì)三元催化器的影響

蘇玉珍

福建戴姆勒汽車(chē)工業(yè)有限公司

介紹了我國(guó)當(dāng)前在執(zhí)行的國(guó)Ⅲ/Ⅳ/Ⅴ法規(guī)的柴油硫含量限值及各種有害物質(zhì)排放量的限值，結(jié)合三元催化器的工作原理闡述了柴油油品對(duì)其的影響。

國(guó)Ⅲ/Ⅳ/Ⅴ法規(guī)；柴油油品；三元催化器；影響

隨著全球氣候變暖和異常氣候的增多，越來(lái)越多的人開(kāi)始關(guān)注空氣質(zhì)量，哥本哈根世界氣候大會(huì)就是其中一個(gè)縮影。談到空氣質(zhì)量，人們首先想到的就是城市大氣污染主要來(lái)源的汽車(chē)尾氣，汽車(chē)尾氣中含有的有害物質(zhì)HC（碳?xì)浠衔铮?、NOx（氮氧合物）、CO（一氧化碳）、PM（微粒）等,它們主要通過(guò)汽車(chē)排氣管排放，只有將近45%的HC和極小數(shù)的其它污染物質(zhì)由曲軸箱和燃油系統(tǒng)排放。

在上述汽車(chē)排放污染物中，CO是燃油不完全燃燒的產(chǎn)物，對(duì)人的健康危害較大。HC主要是燃油蒸發(fā)及不完全燃燒的產(chǎn)物，由200多種不同的成份構(gòu)成，含有致癌物質(zhì)。NOx是在燃燒室高溫高壓條件下，由氮和氧化合而成，排放到大氣后變成NO2，其毒性很強(qiáng)，對(duì)人及植物生長(zhǎng)均有不良影響，是形成酸雨及光化學(xué)煙霧的主要物質(zhì)之一。PM主要成份是碳煙，上面附有大量化學(xué)物質(zhì)，包含致癌物質(zhì)，吸入人體后會(huì)在肺部長(zhǎng)期停留。

所以各國(guó)都制定了嚴(yán)格的排放法規(guī)，我國(guó)部分地區(qū)針對(duì)柴油車(chē)已經(jīng)在執(zhí)行國(guó)Ⅳ的排放法規(guī)，將要執(zhí)行國(guó)Ⅴ的排放法規(guī)，那么作為尾氣排放凈化的關(guān)鍵零部件三元催化器是如何去應(yīng)對(duì)的，又是如何在排放要求與良莠不齊的油品中尋求平衡呢。本文先討論了法規(guī)要求及柴油油品現(xiàn)狀，再分析三元催化劑的結(jié)構(gòu)及工作原理，最后對(duì)油品的影響作了說(shuō)明。

1 國(guó)Ⅲ/Ⅳ/Ⅴ法規(guī)要求及當(dāng)前我國(guó)的油品現(xiàn)狀

表1是我國(guó)目前實(shí)施的柴油排放標(biāo)準(zhǔn)的相關(guān)要求及數(shù)據(jù)。

表1 國(guó)Ⅲ/Ⅳ/Ⅴ法規(guī)要求

國(guó)Ⅲ排放法規(guī)2007年7月1日已經(jīng)在我國(guó)全國(guó)范圍內(nèi)開(kāi)始實(shí)施，國(guó)Ⅳ僅在北京、上海等地率先實(shí)施，預(yù)計(jì)2012年北京、上海等地將要實(shí)施國(guó)Ⅴ排放法規(guī)。

越來(lái)越嚴(yán)的排放法規(guī)的實(shí)施對(duì)于實(shí)現(xiàn)國(guó)家的節(jié)能減排目標(biāo)具有重要意義，但是柴油油品的改善卻由于量多面廣等原因一直跟不上， 2007年年中時(shí)收集的柴油含硫量分布：

圖1 2007年年中中國(guó)柴油油品含硫量分布

2007年全國(guó)平均硫含量1 300×10-6，大部分地區(qū)硫含量高于2 000×10-6，只有北京硫含量低于50×10-6。

時(shí)至今日，全國(guó)大部分地區(qū)仍難有含硫量低于350×10-6的柴油。例如，2010年福州中石油油品硫含量558×10-6，中石化油品硫含量1 440×10-6。

所以各車(chē)廠為了市場(chǎng)準(zhǔn)入，只能通過(guò)改善發(fā)動(dòng)機(jī)、排氣系統(tǒng)等來(lái)應(yīng)對(duì)越來(lái)越嚴(yán)的排放法規(guī)要求，當(dāng)然油品質(zhì)量不管怎樣都對(duì)其有影響。

2 柴油油品對(duì)三元催化器的影響

說(shuō)到油品的影響，首先來(lái)看看催化器的結(jié)構(gòu)和工作原理

催化器的結(jié)構(gòu)如圖2，主要由外殼襯墊和涂覆有催化劑（一般使用貴金屬鉑、銠、鈀中的1種或2種或3種）的載體組成。

圖2 三元催化器的結(jié)構(gòu)示意圖

催化器的工作原理如下圖3和圖4, 從發(fā)動(dòng)機(jī)出來(lái)的含有有害物質(zhì)的高溫尾氣首先通過(guò)圖3柴油氧化轉(zhuǎn)化器（DOC)的通道，被催化劑氧化成水和二氧化碳。然后再通過(guò)圖4柴油顆粒過(guò)濾器(CSF)過(guò)濾掉PM（主要是碳煙）。

圖3 三元催化器——柴油氧化轉(zhuǎn)化器（DOC)的工作原理

圖4 三元催化器——柴油顆粒過(guò)濾器(CSF)的工作原理

從上述可以看出柴油催化器有2種：柴油氧化轉(zhuǎn)化器（DOC)和柴油顆粒過(guò)濾器(CSF)，但在當(dāng)前國(guó)Ⅲ排放法規(guī)要求下，一般不需要柴油顆粒過(guò)濾器(CSF)；到了國(guó)Ⅳ排放法規(guī)要求，可視發(fā)動(dòng)機(jī)排放水平?jīng)Q定是否要柴油顆粒過(guò)濾器(CSF)，而國(guó)Ⅴ排放法規(guī)要求下，隨著顆粒排放限值及NOx的降低，2種柴油催化器都需要，柴油顆粒過(guò)濾器(CSF)不僅可以過(guò)濾掉顆粒，而且可以促進(jìn)NO轉(zhuǎn)化NO2，從而達(dá)到再過(guò)濾NO的目的。

以上，我們了解了柴油催化器的相關(guān)信息，那么油品品質(zhì)對(duì)其的影響多大呢？

圖5 柴油氧化轉(zhuǎn)化器對(duì)HC/CO的轉(zhuǎn)化原理

為了承受觸發(fā)CSF再生所需的高溫，DOC必須使用Pt/Pd雙金屬配方，但Pd易被硫毒化。

從圖5可以看出，含硫量高的柴油經(jīng)發(fā)動(dòng)機(jī)高溫作用，被氧化成SO2，然后經(jīng)過(guò)催化器孔時(shí)，催化劑Pt(鉑)/Pd(鈀)會(huì)把SO2部分再氧化成SO3， SO2和SO3生成多之后，部分以白煙排出到空氣中，會(huì)形成酸雨，毒化大氣；部分沒(méi)排出去的，會(huì)繼續(xù)與水及載體表面涂料AL2O3反應(yīng)形成硫酸鋁，就會(huì)覆蓋在催化劑Pt(鉑)/Pd(鈀)上，致其無(wú)法與HC和CO接觸，就無(wú)法把HC/CO轉(zhuǎn)化成H2O以及CO2，導(dǎo)致催化劑Pt(鉑)/Pd(鈀)對(duì)HC/CO的轉(zhuǎn)化效率降低，也會(huì)因此把催化器堵塞住，致其無(wú)法工作，只能更換。所以含硫太高的柴油對(duì)催化器的影響可歸結(jié)為如下3點(diǎn)：

（1）含硫太高的柴油會(huì)嚴(yán)重降低柴油氧化轉(zhuǎn)化器（DOC)對(duì)HC/CO的轉(zhuǎn)化效率。

（2）含硫太高的柴油會(huì)堵塞柴油顆粒過(guò)濾器(CSF)，而且是不可逆的，只能進(jìn)行更換。原因是太多的SO3的生成會(huì)使煙灰急劇增加造成堵塞。

（3）含硫太高的柴油會(huì)形成大家看見(jiàn)的汽車(chē)排白煙的現(xiàn)象。原因是柴油顆粒過(guò)濾器(CSF)為了降低NO從而達(dá)到國(guó)Ⅴ排放法規(guī)要求，所以需要采用燃燒燃油提高溫度觸發(fā)其再生功能。但太高的含硫情況下，再生就導(dǎo)致了SO3以白煙的形式集中排放出去，反而達(dá)不到排放的要求了。

3 結(jié)論

本文從我國(guó)柴油車(chē)的排放法規(guī)要求及柴油油品品質(zhì)現(xiàn)狀切入，通過(guò)對(duì)三元催化器的結(jié)構(gòu)及工作原理的分析，最后導(dǎo)入油品品質(zhì)不好會(huì)對(duì)三元催化器造成什么樣的影響，由此，我們可以看出我國(guó)要想真正實(shí)現(xiàn)節(jié)能減排的目標(biāo)，不僅僅只是發(fā)布更嚴(yán)格的排放法規(guī)要求，還要讓油品品質(zhì)也跟著同步提升，這樣才能真正節(jié)能減排，讓藍(lán)天更藍(lán)。

[1] 陳翀.三元催化器結(jié)構(gòu)原理與性能評(píng)價(jià)[J].四川工業(yè)學(xué)院學(xué)報(bào), 2001(4).

[2] 郭曉龍,陳翀,唐嵐;三元催化器的失效機(jī)理及故障診斷系統(tǒng)的研究[J].四川工業(yè)學(xué)院學(xué)報(bào),2003(4).

[3] 三元催化器——減少汽車(chē)尾氣污染的好辦法[J];交通世界,1997(6).

[4] 肖坤勝,袁江,荊汝林,莫?？?三元催化器在柴油機(jī)上的應(yīng)用研究[J].裝備制造技術(shù),2005(2).

Impact Analysis of Diesel Fuel Quality on Catalytic Convector

Su Yuzhen

(Fu jian Daimler Automobile Industry Co., Ltd., Fu zhou 350119, China)

The presently enforced limited Sulphuric content of diesel fuel in national emission regulation III,IV,V is provided. The effect of diesel fuel products on catalytic convectors is discussed in relation with the working principle of catalytic convectors.

national emission regulation III,IV,V; diesel fuel product; converters; effect