□□吳清仁 ，孫創(chuàng)奇 ，陳光

磷石膏和陶瓷拋光廢料配料制備普通水泥對(duì)環(huán)境負(fù)荷的影響

□□吳清仁1，2，孫創(chuàng)奇1，陳光3

運(yùn)用生命周期評(píng)價(jià)法，以試驗(yàn)和生產(chǎn)數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)，參考有關(guān)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)及文獻(xiàn)資料，對(duì)本文提出的資源化綜合利用磷石膏和陶瓷拋光廢料配料制備普通硅酸鹽水泥的兩種試驗(yàn)方法與傳統(tǒng)生產(chǎn)方法進(jìn)行比較分析，探討了功能單位普通水泥制備過(guò)程及其相關(guān)原料開(kāi)采、電力生產(chǎn)和煤炭生產(chǎn)過(guò)程對(duì)環(huán)境負(fù)荷的影響。結(jié)果表明：水泥生產(chǎn)的環(huán)境負(fù)荷影響主要體現(xiàn)在不可再生能源消耗、溫室效應(yīng)和不可再生資源消耗；本文所提出的資源化綜合利用磷石膏和陶瓷拋光廢料配料制備普通硅酸鹽水泥的兩種試驗(yàn)方法較傳統(tǒng)生產(chǎn)方法可減少水泥制備過(guò)程對(duì)環(huán)境負(fù)荷的影響。

水泥生產(chǎn)；生命周期評(píng)價(jià)；環(huán)境負(fù)荷；固體廢物

當(dāng)前，如何根據(jù)水泥生產(chǎn)工藝特點(diǎn)有效處置工業(yè)廢棄物和城市垃圾，減少資源、能源消耗和污染物的排放，已成為熱點(diǎn)問(wèn)題。然而，在處置各種固體廢棄物時(shí)，不可避免地會(huì)導(dǎo)致某種有害氣體的排放或水泥中某些有害物質(zhì)含量的增加，是否能從整體上減少環(huán)境負(fù)荷？需要進(jìn)行環(huán)境負(fù)荷分析、比較和預(yù)測(cè)工作。

“生命周期評(píng)價(jià)”的英文是Life Cycle Assessment，縮寫(xiě)為 LCA。水泥的 LCA分為兩個(gè)部分：一部分是進(jìn)行水泥生產(chǎn)過(guò)程中的環(huán)境負(fù)荷定量分析（Inventory Analysis），指由于天然資源的消耗或容量減少以及污染物的增加所帶來(lái)的大氣、水質(zhì)和土壤的惡化，引起的環(huán)境負(fù)荷變化；另一部分是進(jìn)行環(huán)境影響評(píng)價(jià)（Impact Assessment），指因環(huán)境負(fù)荷增加產(chǎn)生的天然資源枯竭、地球溫室效應(yīng)和臭氧層破壞等，給人類(lèi)健康、動(dòng)植物生存和生長(zhǎng)帶來(lái)的不良影響。本文基于ISO14040214043中介紹的生命周期評(píng)價(jià)理論[4]，采用荷蘭萊頓大學(xué)提出的CML環(huán)境影響評(píng)價(jià)方法[5]，對(duì)沒(méi)有綜合利用固體廢棄物的傳統(tǒng)水泥生產(chǎn)方法，與資源化綜合利用磷石膏配料（試驗(yàn)方法1）、資源化綜合利用陶瓷拋光廢料配料（試驗(yàn)方法2）生產(chǎn)功能單位水泥產(chǎn)品對(duì)環(huán)境負(fù)荷的影響進(jìn)行了分析評(píng)價(jià)。這不僅有利于促進(jìn)我國(guó)固體廢棄物在水泥工業(yè)的資源化利用，改善水泥生產(chǎn)過(guò)程的環(huán)境負(fù)荷，而且可為我國(guó)生態(tài)水泥評(píng)價(jià)方法和標(biāo)準(zhǔn)的建立提供技術(shù)基礎(chǔ)依據(jù)。

1 目標(biāo)和范圍的確定

本文以1kgP．O32．5普通硅酸鹽水泥作為評(píng)價(jià)的功能單位，評(píng)價(jià)目標(biāo)是比較資源化綜合利用磷石膏配料（試驗(yàn)方法1）和資源化綜合利用陶瓷拋光廢料配料（試驗(yàn)方法2）與現(xiàn)有傳統(tǒng)生產(chǎn)方法制備功能單位水泥產(chǎn)品對(duì)環(huán)境負(fù)荷的影響。本文研究范圍，從水泥原料開(kāi)采、能源生產(chǎn)、生料制備、熟料煅燒及水泥粉磨到水泥儲(chǔ)存，主要考慮水泥生產(chǎn)過(guò)程及其相關(guān)的原料開(kāi)采、電力和煤炭生產(chǎn)過(guò)程對(duì)環(huán)境負(fù)荷的影響。

2 生命周期清單分析

2．1 基礎(chǔ)數(shù)據(jù)

本研究以試驗(yàn)廠(chǎng)家廣州石井水泥廠(chǎng)立窯生產(chǎn)工藝的資源、能源消耗數(shù)據(jù)作為依據(jù)，根據(jù)水泥生產(chǎn)工藝和污染物排放特點(diǎn)，考慮主要使用原料包括石灰石、粘土、鐵粉、天然石膏等不可再生資源，工業(yè)廢渣包括礦渣、粉煤灰、磷石膏、陶瓷拋光廢料，對(duì)工業(yè)固體廢棄物不考慮作為資源消耗。能源消耗包括各生產(chǎn)工序的電耗和煤耗。污染物則包括顆料物、CO2、SO2、NOX和HF等。由于本文的研究范圍是從原料開(kāi)采開(kāi)始，所以本文涉及資源與能源生產(chǎn)的初級(jí)資源消耗。初級(jí)資源消耗采用狄向華計(jì)算的我國(guó)資源、能源生產(chǎn)的生命周期排放數(shù)據(jù)，如表1所示[3]。

2．2 缺失數(shù)據(jù)的處理

參閱相關(guān)文獻(xiàn)，各污染物排放數(shù)據(jù)的確定方法如下[9]：

（1）CO2排放量計(jì)算

CO2的生成主要產(chǎn)生于煤等化石能源的燃燒和水泥熟料生產(chǎn)原料中石灰石的分解?；茉慈紵腃O2排放量計(jì)算：

式中：E——的CO2排放量，kg

F——燃料的消耗量的，kg

Q——燃料的發(fā)熱量，MJ／kg

k——燃料的碳排放系數(shù)

a——燃料的碳氧化率

水泥生產(chǎn)過(guò)程中，原料石灰石的化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生大量的的CO2，其化學(xué)反應(yīng)式如下：

石灰石中CaO的百分含量按48%計(jì)算。最后得CO2排放量的估算公式為：

（2）NOx的排放量

NOx的排放量估算公式為：

式中：E——NOx的排放量，kg

F——燃料的消耗量，kg

a——燃料燃燒時(shí)NOx排放因子

r——脫氮設(shè)備的覆蓋率

f——平均脫氮效率

目前國(guó)內(nèi)脫氮設(shè)備較少，不考慮脫氮問(wèn)題。原煤和原油的排放因子分別為 9．95kg／t和 0．24kg／t， 天然氣為4．10g ／m3。

（3）其他

SO2和HF的排放量[6]：根據(jù)文獻(xiàn)資料和試驗(yàn)情況分別取熟料質(zhì)量的0．25%和0．03%。

顆粒物排放量[10]：按2004年中國(guó)環(huán)境年鑒和中國(guó)建筑材料工業(yè)年鑒的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)，每生產(chǎn)一噸水泥粉塵和煙塵的排放總量約5．84kg。

2．3 初步數(shù)據(jù)

表1 資源與能源生產(chǎn)的初級(jí)資源消耗

表2 中國(guó)化石燃料的碳排放系數(shù)和碳氧化率

表3 功能單位普通水泥生產(chǎn)基本資源、能源消耗情況

根據(jù)上述評(píng)價(jià)范圍和數(shù)據(jù)確定方法，可得到三種配料方法生產(chǎn)功能單位普通水泥的資源、能源消耗和污染物排放數(shù)據(jù)，如表3所示。

2．4 生命周期清單計(jì)算結(jié)果

根據(jù)表1和表3，可以得到三種配料方法生產(chǎn)功能單位普通水泥的生命周期清單，如表4所示。

3 生命周期影響評(píng)價(jià)

環(huán)境影響評(píng)價(jià)的目的是對(duì)資源、能源消耗和污染物排放進(jìn)行定性和定量化描述，最終獲得具有可比性的數(shù)據(jù)。

3．1 影響分類(lèi)、類(lèi)型參數(shù)和特征描述

對(duì)于水泥生產(chǎn)來(lái)說(shuō)，主要影響類(lèi)別包括不可再生資源消耗(ADP)、不可再生能源消耗(EDP)、溫室效應(yīng)(GWP)、人類(lèi)健康損害(HT)、環(huán)境酸化(AP)、光化學(xué)煙霧 POCP等6項(xiàng)。水泥生產(chǎn)原料石灰石、石膏、鐵粉等的環(huán)境影響體現(xiàn)在不可再生資源消耗上，煤耗的環(huán)境影響則為不可再生能源；污染物的環(huán)境影響因種類(lèi)不同而異。沒(méi)有考慮固體廢棄物資源代替天然原料后對(duì)環(huán)境負(fù)荷（污染）的減少。

由于 SO2、NOx同時(shí)涉及多項(xiàng)環(huán)境負(fù)荷，涉及并聯(lián)和串聯(lián)下的分配因子的計(jì)算。本文對(duì)分配因子進(jìn)行簡(jiǎn)化處理，根據(jù)各自的作用機(jī)理，SO2在酸化效應(yīng)和人體健康損害兩種影響類(lèi)型是并聯(lián)的關(guān)系，按各取其半分配，分配因子均為0．5；而 NOx在光化學(xué)煙霧和酸化效應(yīng)兩種影響類(lèi)型間形成串聯(lián)機(jī)制，二者與人體健康損害形成并聯(lián)，三種類(lèi)型的分配因子為0．5。

不可再生資源(石灰石、石膏和鐵粉)消耗則由Jeroen等提出的公式，即式（4）和式（5）確定， 其中，參考資源為原油，開(kāi)采量和儲(chǔ)量數(shù)據(jù)取自統(tǒng)計(jì)值。

式中：ADF——資源環(huán)境負(fù)荷因子

m——功能單位產(chǎn)品相應(yīng)資源的消耗量，kg(表4)

DR——相應(yīng)資源的年開(kāi)采量，kg

R——相應(yīng)資源的礦產(chǎn)儲(chǔ)量，kg

DRref——參考資源的年開(kāi)采量，kg

Rref——參考資源的礦產(chǎn)儲(chǔ)量，kg

根據(jù)表4數(shù)據(jù)和表5中的特征化因子，可以得到功能單位水泥生產(chǎn)生命周期的特征化結(jié)果，如表5所示。

表4 功能單位普通水泥生產(chǎn)基本資源、能源消耗與污染物排放清單分析

表5 特征化因子與功能單位水泥生產(chǎn)數(shù)據(jù)的特征化結(jié)果

表6 環(huán)境負(fù)荷總當(dāng)量數(shù)，kg／a

表7 單位功能水泥生產(chǎn)環(huán)境負(fù)荷相對(duì)指數(shù)，10－14／a

表8 水泥生產(chǎn)的環(huán)境影響類(lèi)別重要性標(biāo)度

表9 環(huán)境影響類(lèi)別的權(quán)重系數(shù)

3．2 標(biāo)準(zhǔn)化

為了比較不同環(huán)境影響類(lèi)別的作用程度，必須將各環(huán)境影響類(lèi)別轉(zhuǎn)化為同一標(biāo)準(zhǔn)下的量化數(shù)據(jù)，可用各環(huán)境影響類(lèi)別的環(huán)境負(fù)荷當(dāng)量數(shù)與世界環(huán)境負(fù)荷的總當(dāng)量數(shù)(表6)之比值表示，稱(chēng)之為環(huán)境污染相對(duì)指數(shù)，如表7所示。

根據(jù)表 7可以得出圖1，從圖1可直觀(guān)地看出三種方法對(duì)環(huán)境負(fù)荷的影響。

3．3 環(huán)境負(fù)荷影響分析

（1）水泥生產(chǎn)工藝過(guò)程對(duì)環(huán)境負(fù)荷影響的分析

標(biāo)準(zhǔn)化的結(jié)果顯示了三種配料工藝方法按照立窯工藝生產(chǎn)功能單位水泥生命周期的環(huán)境負(fù)荷相對(duì)于世界總環(huán)境負(fù)荷的比例關(guān)系。如圖1所示，不可再生能源的消耗影響相對(duì)最大，其次是溫室效應(yīng)，因此在整個(gè)水泥生產(chǎn)過(guò)程中節(jié)約能源和控制CO2的排放量是生態(tài)化設(shè)計(jì)的重點(diǎn)。為了減少 CO2的排放量，一是使用固體廢棄物，間接或直接地減少石灰石用量，二是采用礦化劑降低熟料煅燒溫度，減少對(duì)天然化石燃料的消耗，從而降低CO2的排放量。

如圖1所示，不可再生資源的消耗和酸化效應(yīng)比較嚴(yán)重，不可再生資源的消耗主要是石灰石和天然石膏，酸化效應(yīng)主要是SO2、NOX、HF的排放，由使用含氟硫礦化劑和化石燃料燃燒引起。固體廢棄物在水泥生產(chǎn)中的資源化利用既減少了本身對(duì)環(huán)境的污染，又減少了不可再生資源的消耗。當(dāng)采用含硫較高的廢渣作替代原料或礦化劑煅燒熟料時(shí)，會(huì)引起SO2排放的增加。如圖1所示，兩種試驗(yàn)方法的酸化效應(yīng)均較現(xiàn)有生產(chǎn)方法高，因此必須對(duì)廢氣處理系統(tǒng)加以改善，才能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。但固體廢棄物作混合材時(shí)不會(huì)增加水泥生產(chǎn)過(guò)程的環(huán)境負(fù)荷。在水泥生產(chǎn)過(guò)程中對(duì)人體健康損害和光化學(xué)煙霧影響相對(duì)較小。

（2）資源化綜合利用固體廢棄物對(duì)降低水泥生產(chǎn)環(huán)境負(fù)荷影響的分析

經(jīng)過(guò)標(biāo)準(zhǔn)化后的各種環(huán)境影響類(lèi)別在量綱和參照標(biāo)準(zhǔn)上取得了一致，理論上已經(jīng)可以進(jìn)行相加求和，從而定量確定環(huán)境負(fù)荷。然而，由于各環(huán)境影響類(lèi)別之間的重要性存在差異，因此還需獲得各環(huán)境影響類(lèi)別的相對(duì)權(quán)重。本研究采用層次分析法來(lái)完成這一任務(wù)，其原理是根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和專(zhuān)家意見(jiàn)確定各環(huán)境影響類(lèi)別的相對(duì)重要性(表8)，繼而得出權(quán)重系數(shù)(表9)。利用表9環(huán)境影響類(lèi)別的權(quán)重系數(shù)，對(duì)環(huán)境負(fù)荷相對(duì)指數(shù)進(jìn)行加權(quán)求和，可得出現(xiàn)有傳統(tǒng)生產(chǎn)方法、試驗(yàn)方法一和試驗(yàn)方法二制備功能單位普通硅酸鹽水泥產(chǎn)品的環(huán)境負(fù)荷分別為 1．88×10－14／a、 1．82×10－14／a 和 1．84×10－14／a。

分析結(jié)果表明，兩種試驗(yàn)方法均能降低水泥生產(chǎn)總的環(huán)境負(fù)荷，其主要原因是減少了不可再生資源的消耗，并間接地減少了CO2的排放量。此外，陶瓷拋光廢料基本上是微米級(jí)的顆粒，當(dāng)替代粘土原料或作為混合材時(shí)，相對(duì)天然礦物，減少了粉碎和研磨消耗的能量。試驗(yàn)結(jié)果和生產(chǎn)實(shí)踐表明陶瓷拋光廢料還具有助磨作用，即不需要再加入助磨劑，可增加磨機(jī)的產(chǎn)量和減少磨機(jī)的能耗。若考慮資源化利用固體廢棄物可減少對(duì)環(huán)境的污染，則可得到更好的環(huán)境效益。

4 結(jié)論

（1）我國(guó)水泥生產(chǎn)的環(huán)境負(fù)荷主要由不可再生能源消耗、溫室氣體排放和不可再生資源消耗引起。

（2）當(dāng)采用含硫量較高的原燃料或含氟硫礦化劑煅燒普通硅酸鹽水泥熟料時(shí)，酸化效應(yīng)比較嚴(yán)重，需要對(duì)廢氣排放系統(tǒng)加以改善，以減少對(duì)生態(tài)環(huán)境的影響和水泥生產(chǎn)過(guò)程的環(huán)境負(fù)荷，如本文提出的資源化綜合利用磷石膏和陶瓷拋光廢料配料制備普通硅酸鹽水泥的兩種試驗(yàn)方法。

（3）采用本文提出的兩種資源化綜合利用磷石膏和陶瓷拋光廢料配料制備普通硅酸鹽水泥的方法可減少制備功能單位普通硅酸鹽水泥產(chǎn)品總的環(huán)境負(fù)荷。

（4）水泥生產(chǎn)過(guò)程中資源化綜合利用固體廢棄物，既可減少固體廢棄物對(duì)環(huán)境的污染，又可減少水泥生產(chǎn)過(guò)程對(duì)不可再生資源的消耗，間接地減少CO2的排放，從而減少水泥生命周期評(píng)價(jià)中總的環(huán)境負(fù)荷，具有顯著的環(huán)境效益和社會(huì)效益。

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The Influence of Phosphorus Gypsum and Polished Ceramic Flotsam on the Environmental Load in Portland Cement Production

WU Qing－ren,SUN CHuang－xin,CHEN Guang
(1College of Materials Science and Engineering,South China University of Technology,2Key Laboratory of Special Function Materials of Ministry of Education,South China University of Technology,Guangzhou 510640,3Guangzhou Shijing Cement Corporation,Guangzhou,510405)

Based on the data of test and production, and in reference of statistic information and documents,a comparative analysis is made on utilizing of phosphorus gypsum and polished ceramic flotsam for Portland cement production by applying life－cycle assessment in this paper． The affect of cement production, such as raw materials preparation, power and coal production, on the environmental load of per unit cement was investigated here．The results show that the impact of cement production on environmental load mainly reflected on the consumption of non－generation energy and non－reclaiming source, as well as green house effect． The author proposed that,comparing the traditional method, the environmental loads can be reduced by utilizing phosphorus gypsum and polished ceramic flotsam．

Cement production;Life－cycle assessment;Environmental load;Solid wastes

TQ172．44

A

1001－6171（2010）02－0028－05

通訊地址：1華南理工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院，廣州 510640；2華南理工大學(xué)特種功能材料教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣州 510640；3廣州石井水泥公司，廣州 510405；

2009－07－31；

沈 穎