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        雙向拉伸聚丙烯薄膜工藝研究

        2009-04-29 00:00:00徐志明

        摘要:本文主要介紹了雙向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜的概念、特性、生產(chǎn)方法及工藝流程。以及BOPP薄膜生產(chǎn)過(guò)程中的取向和結(jié)晶對(duì)薄膜機(jī)械力學(xué)性能和光學(xué)性能的影響。

        關(guān)鍵詞:膜 雙向拉伸聚丙烯薄膜 生產(chǎn)工藝 結(jié)晶

        1 膜和BOPP薄膜介紹

        1.1 膜 所有的膜工藝過(guò)程的核心當(dāng)然是膜本身,以及在膜上和膜中發(fā)生的據(jù)不傳遞過(guò)程。對(duì)于膜組件來(lái)說(shuō),還必須考慮常量沿工藝流程段的變化情況。在膜裝置中要對(duì)膜組件進(jìn)行組合連接,最后,在總工藝過(guò)程的情況下,就必須考慮膜裝置與其他配套分離設(shè)施之間的最佳耦合濃度。從經(jīng)濟(jì)的觀(guān)點(diǎn)來(lái)看,以下兩個(gè)特性對(duì)于所有的膜過(guò)程都是至關(guān)重要的:

        1.1.1 模的選擇性,即將混合物中的組分分離開(kāi)來(lái)的能力,例如,將醇和水分離開(kāi)來(lái),或者將鹽離子和水分離開(kāi)來(lái)。

        1.1.2 模的效率,即在一定的操作條件下可達(dá)到的滲透物通量。

        1.2 BOPP薄膜產(chǎn)品的分類(lèi)和特性 BOPP薄膜在包裝行業(yè)應(yīng)用范圍廣,產(chǎn)品種類(lèi)比較多。目前BOPP行業(yè)主要根據(jù)BOPP薄膜的用途和外觀(guān)對(duì)它們進(jìn)行分類(lèi)。

        1.2.1 普通印刷膜 普通印刷膜厚度在15-25μm之間,因?yàn)橐共煌伾挠湍∷⒃诰郾┍∧さ谋砻嫔稀?/p>

        1.2.2 防偽鐳射膜 防偽鐳射膜是近年來(lái)BOPP薄膜應(yīng)用領(lǐng)域一個(gè)新的開(kāi)拓。它是將BOPP薄膜經(jīng)過(guò)壓印機(jī)壓印,使薄膜的折射率發(fā)生變化,從而使薄膜在光線(xiàn)照射下,映出防偽圖案或防偽標(biāo)志。

        1.2.3 珠光膜 珠光膜是在BOPP薄膜生產(chǎn)中,在薄膜芯層添加一定比例的珠光母粒,拉伸而成。

        1.2.4 電工膜 電工膜主要用于電子元器件的包裝。電工膜的厚度非常薄,一般為4-10μm。

        1.2.5 消光膜 消光膜具有良好的包裝效果,在光線(xiàn)照射下,給人以柔和的視感,因而深受消費(fèi)者的喜愛(ài)。

        2 影響B(tài)OPP薄膜物理、力學(xué)性能的因素

        2.1 原材料性能 工業(yè)化生產(chǎn)BOPP薄膜用主料的主要成分是PP。PP是一種典型的立體規(guī)整性聚合物,根據(jù)烴基在分子平面兩側(cè)的分布,可分為等規(guī)PP、間規(guī)PP和無(wú)規(guī)PP。研究表明,等規(guī)度越大,結(jié)晶速率越快,薄膜產(chǎn)品的屈服強(qiáng)度和表面硬度會(huì)明顯增大,而無(wú)規(guī)PP在聚合物中起內(nèi)部潤(rùn)滑劑的作用,并有利于聚合物定向,有助于改善薄膜的光學(xué)性能。實(shí)踐證明,只有等規(guī)PP的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為95%~97%,無(wú)規(guī)PP的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%~5%的PP才適合生產(chǎn)BOPP薄膜,并且一般選用熔體流動(dòng)速率為2~4g/10min的PP。另外,通過(guò)在PP薄膜的表面上共擠出一層或多層熔點(diǎn)較低的共聚物,可以擴(kuò)大BOPP薄膜在包裝工業(yè)中的應(yīng)用范圍。

        2.2 縱、橫向拉伸比 拉伸比是一個(gè)很重要的工藝參數(shù),無(wú)論是縱向拉伸比,還是橫向拉伸比,對(duì)BOPP薄膜的物理、力學(xué)性能都有重大的影響。在一定的溫度下,拉伸比愈大,PP分子鏈的取向度愈大。即薄膜的力學(xué)強(qiáng)度提高、模量增大、斷裂伸長(zhǎng)率減小,沖擊強(qiáng)度、耐折性增大,透氣、光澤性變好。BOPP薄膜生產(chǎn)過(guò)程中的取向主要發(fā)生在縱向拉伸和橫向拉伸過(guò)程中,在經(jīng)過(guò)縱向拉伸后,高分子鏈呈單軸縱向取向,大大提高了鑄片的縱向力學(xué)性能,而橫向性能劣化。進(jìn)一步橫向拉伸后,高分子鏈呈雙軸取向狀態(tài)。隨著分子鏈取向度的提高,薄膜中伸直鏈段數(shù)目增多,折疊鏈段數(shù)目相應(yīng)減少,晶片之間的連接鏈段逐漸增加,材料的密度和強(qiáng)度都相應(yīng)提高,而斷裂伸長(zhǎng)率降低。因此雙向拉伸可以綜合改善PP薄膜的性能。

        2.3 溫度 拉伸各區(qū)的溫度分布是影響B(tài)OPP薄膜拉伸取向、結(jié)晶的關(guān)鍵因素。溫度是通過(guò)聚合物粘度和松弛時(shí)間的作用來(lái)影響取向過(guò)程的。溫度升高,聚合物粘度降低,在恒定應(yīng)力作用下,高彈形變和粘性形變都要增大,高彈形變?cè)黾佑邢?,粘性形變發(fā)展卻很快,有利于聚合物取向。

        2.3.1 在高于粘流溫度Tf或熔點(diǎn)(Tm)溫度拉伸時(shí),聚合物的大分子活動(dòng)能力很強(qiáng),在很小的外應(yīng)力作用下就會(huì)引起分子鏈解纏、滑移和取向,然而在高溫作用下,其分子的解取向速率也會(huì)加快,使有效取向度降低。

        2.3.2 當(dāng)溫度逐漸升高到Tg以上時(shí),聚合物具有彈性,熱運(yùn)動(dòng)的能量克服了某些物理交聯(lián)點(diǎn)的牽制,使鏈段產(chǎn)生運(yùn)動(dòng),但整個(gè)分子鏈尚不能移動(dòng)。

        2.3.3 當(dāng)在Tg以下拉伸時(shí),外力只能引起分子鏈伸縮、振動(dòng)和鍵角的微小改變。塑料薄膜的拉伸溫度一般在Tg~Tm(或Tf)之間,具體溫度根據(jù)聚合物的性能決定。

        3 結(jié)晶

        晶態(tài)結(jié)構(gòu)是高聚物中三維有序的最規(guī)整的聚集態(tài)結(jié)構(gòu),結(jié)晶是BOPP生產(chǎn)加工過(guò)程中不可回避的問(wèn)題,PP結(jié)晶的速度、結(jié)晶的完善程度、結(jié)晶的形態(tài)、晶體的大小等對(duì)生產(chǎn)工藝、薄膜性能都有非常重要的影響。

        3.1 結(jié)晶對(duì)生產(chǎn)工藝調(diào)整的影響 均聚PP有α、β、γ、δ和擬六方共五種晶系,其中α晶系屬單斜晶系,是最常見(jiàn)、最穩(wěn)定的結(jié)晶。PP結(jié)晶貫穿著從熔體擠出到時(shí)效處理等BOPP生產(chǎn)的整個(gè)過(guò)程。為了提高成膜性,PP擠出時(shí)采用驟冷鑄片,以控制結(jié)晶的生成,降低結(jié)晶度;在雙向拉伸時(shí)要求結(jié)晶速度較慢,以利于拉伸取向,較早、較快的結(jié)晶和較大的結(jié)晶顆粒都有可能導(dǎo)致破膜;在橫拉后熱處理定型階段,為了提高剛性和強(qiáng)度,要求產(chǎn)生并加速結(jié)晶。

        3.2 結(jié)晶對(duì)BOPP性能的影響 薄膜中PP的結(jié)晶度和晶體尺寸對(duì)BOPP薄膜的機(jī)械力學(xué)性能和光學(xué)性能有重要影響。結(jié)晶度高則強(qiáng)度高,韌性差;晶體尺寸小而均勻,有利于提高薄膜的力學(xué)強(qiáng)度,耐磨性、耐熱性,提高薄膜的透明度和表面光澤度。

        從結(jié)晶的角度來(lái)看,要生產(chǎn)高質(zhì)量的BOPP薄膜,應(yīng)盡量減小PP晶體的尺寸,一般可以從兩個(gè)方面考慮,其一,工藝調(diào)整,如各段的冷卻速度、溫度、拉伸比、拉伸速度等;其二是配方,如主料PP的選擇、成核劑的使用等。

        4 BOPP薄膜生產(chǎn)中常見(jiàn)的問(wèn)題及解決辦法

        4.1 橫向條紋

        4.1.1 大間距橫向條紋其產(chǎn)生原因主要有擠出熔體壓力不穩(wěn)、急冷輥轉(zhuǎn)速或溫度不均遇到此類(lèi)情況,最好適當(dāng)延長(zhǎng)提速時(shí)間,待線(xiàn)速度穩(wěn)定后,橫向條紋自然消失。還有一種比較常見(jiàn)的情況,就是原料因素。在各項(xiàng)工藝條件控制較好,經(jīng)多次調(diào)整無(wú)明顯改善時(shí),就要考慮更換原料。

        4.1.2 小間距橫向條紋小間距橫向條紋在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中并不常見(jiàn),產(chǎn)生原因有4點(diǎn):機(jī)頭的角度不適宜、風(fēng)刀角度或風(fēng)量不適宜、機(jī)頭附近氣流影響、急冷輥轉(zhuǎn)速不穩(wěn)??蓮倪@4個(gè)方面加以解決。

        4.2 縱向條紋 在鑄片過(guò)程中,有時(shí)會(huì)看到擠出鑄片局部、固定位置處有連續(xù)縱向條紋。如果用這種鑄片來(lái)生產(chǎn)BOPP薄膜,將導(dǎo)致薄膜橫向厚度不均勻;收卷、分切薄膜外觀(guān)出現(xiàn)明顯的突起(暴筋)或縱向條紋。消除縱向條紋通常采取的措施有:①選用結(jié)構(gòu)合理、質(zhì)量好的模頭,保證唇口光潔,不得有任何機(jī)械損傷。②加強(qiáng)熔體過(guò)濾。③及時(shí)清除唇口上的雜物,做好機(jī)頭維護(hù)工作。④提高氣刀吹風(fēng)的均勻性。⑤合理控制擠出各段溫度。⑥調(diào)整好機(jī)頭相對(duì)急冷輥的位置。

        4.3 出現(xiàn)氣泡 如果熔體中夾帶雜質(zhì),原料含水率過(guò)高,擠出溫度過(guò)高,物料加熱時(shí)間過(guò)長(zhǎng)或者擠出機(jī)、過(guò)濾器中積存空氣或降解物等情況時(shí),鑄片中就可能出現(xiàn)氣泡。在正常生產(chǎn)過(guò)程中如果出現(xiàn)氣泡,要仔細(xì)觀(guān)察氣泡形狀、顏色等,分析產(chǎn)生原因并加以解決。

        4.4 邊緣不整齊 鑄片邊緣不整齊可能是由于模唇兩端密封件損壞造成邊部漏料,也可能是壓邊系統(tǒng)不正常,或者是擠出熔體壓力不穩(wěn)。查明原因后要及時(shí)使用相應(yīng)的方法解決,否則容易造成橫拉脫夾。

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