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        代氰劑:成功替代有氰鍍鋅工藝的重大突破

        2008-04-12 00:00:00盧月紅

        編者按:

        這是一篇值得推崇的學(xué)術(shù)性文章。作者從高度的社會(huì)責(zé)任感出發(fā),以科學(xué)的態(tài)度和細(xì)膩的筆力,全面的概述了代氰劑技術(shù)取代有氰鍍鋅工藝的技術(shù)路徑,以微觀的視角反映了我國(guó)節(jié)能減排、減少污染和實(shí)現(xiàn)循環(huán)經(jīng)濟(jì)的必要性和可行性,是一篇將實(shí)踐與理論相結(jié)合的難得的學(xué)術(shù)性文章。我們今后還將繼續(xù)不斷地推出有利于循環(huán)經(jīng)濟(jì)發(fā)展的發(fā)明和實(shí)用新型技術(shù)文章,以此推動(dòng)科技創(chuàng)新的深入開(kāi)展。為此,本刊編輯部隆重推出此文,以與各界讀者共饗。

        摘要:電鍍行業(yè)清潔生產(chǎn)要從源頭著手抓起,就必須解決在電鍍工業(yè)中危害最嚴(yán)重的使用氰化物和六價(jià)鉻問(wèn)題。氰化鍍鋅所用氰化鈉占氰化電鍍總用量的70%左右,取代該工藝是當(dāng)務(wù)之急,嘉興市巨大工貿(mào)有限公司2003年開(kāi)發(fā)出LYH03代氰劑創(chuàng)新產(chǎn)品,實(shí)現(xiàn)了無(wú)氰鍍鋅和三價(jià)鉻純化工藝。經(jīng)多年驗(yàn)證,受到了采用這一工藝的諸多電鍍企業(yè)的青睞,被稱為電鍍工業(yè)的一次“革命”。本文介紹了已經(jīng)獲得國(guó)家發(fā)明專利權(quán)的LYH03代氰劑及鍍鋅液的制備的無(wú)氰堿性鍍鋅工藝。

        關(guān)鍵詞:LYH03代氰劑;無(wú)氰鍍鋅;堿性鍍鋅

        1開(kāi)發(fā)無(wú)氰電鍍是保護(hù)環(huán)境的必然需要

        電鍍表面技術(shù),已有一百多年歷史。電鍍技術(shù)的發(fā)展,為美化產(chǎn)品外觀尤其是延長(zhǎng)產(chǎn)品壽命作出了突出貢獻(xiàn)。但電鍍行業(yè)中危害最為嚴(yán)重的是使用氰化物和六價(jià)鉻問(wèn)題。氰化物是劇毒物品,一個(gè)人只要吞服0.3克就會(huì)有生命危險(xiǎn)。六價(jià)鉻則是一種致癌物質(zhì)。

        氰化物作為鉻合物電鍍液的鉻合劑是電鍍工業(yè)中的重要原料,為世界各國(guó)所普遍采用。電鍍中要用氰化物的工藝主要有鍍鋅、鍍銅、鍍銀和鍍合金(如黃銅、銅錫合金和仿金鍍層等)。六價(jià)鉻主要用于六價(jià)鉻鍍鉻及六價(jià)鉻鈍化,以使不銹鋼鐵、鋁等金屬表面生成致密氧化物保護(hù)層,從面阻止與金屬進(jìn)一步反應(yīng)。如果使用無(wú)毒三價(jià)鉻鈍化劑也要解決當(dāng)前應(yīng)用之中存在的鈍化色差不一致及鋅酸鹽堿性鍍鋅,三價(jià)鉻鈍化變色及防蝕等問(wèn)題。

        解決含氰電鍍和六價(jià)鉻鍍鉻及六價(jià)鉻鈍化,這是電鍍中關(guān)鍵核心技術(shù)。如果能解決上述核心技術(shù),使電鍍行業(yè)的污染可消除80%以上;污染的廢棄處理,大幅度減少,對(duì)人類及自然環(huán)境可大大改善。

        對(duì)此,各國(guó)都先后出臺(tái)了治理方案和規(guī)定了排放標(biāo)準(zhǔn)。最終目標(biāo)是取消氰化物鍍種,以其它工藝技術(shù)取代這一有毒的工藝。這就是無(wú)氰電鍍(Cyanide-free plating, non-cyanide plating)。

        鍍鋅作為鋼鐵制品的陽(yáng)極性保護(hù)鍍層,鋅鍍層對(duì)鐵基體既有機(jī)械保護(hù)作用,又有電化學(xué)保護(hù)作用,抗腐蝕性能良好,因此鍍鋅是世界上使用量最大的鍍種,由于氰化物鍍鋅有良好的分散能力,鍍層細(xì)致且鍍后鈍化性能好,鍍層脆性小,是鍍鋅中的主流工藝。在我國(guó)也不例外。據(jù)調(diào)查得知,氰化鍍鋅需用的氰化鈉,占全部氰化鈉用量達(dá)7O%左右。加之其所用原料相對(duì)便宜,而鋼鐵制品的面積往往較大,所以鍍鋅槽的規(guī)模也是電鍍中較大的,上萬(wàn)升的鍍液是常見(jiàn)的,有的如機(jī)車車輛廠電鍍列車?yán)洳叵浣粨Q器的鍍鋅槽大到十萬(wàn)升。而這些大型鍍鋅的工藝恰恰都選擇的氰化物電鍍。由于鍍鋅是常用鍍種,用量也大,涉及面廣,所以研究無(wú)氰鍍鋅有重要實(shí)際意義。

        我國(guó)目前有氰鍍鋅廠家數(shù)以萬(wàn)計(jì),有氰鍍鋅槽液則以億噸計(jì)算,這樣大量有氰鍍鋅槽液如數(shù)被廢置或倒掉,可以想象這將造成何等程度的環(huán)境污染和資源浪費(fèi)。

        2研究開(kāi)發(fā)無(wú)氰鍍鋅工藝

        鍍鋅工藝分類.電鍍鋅:就是利用電解,在制件表面形成均勻、致密、結(jié)合良好的金屬或合金沉積層的過(guò)程。與其他金屬相比,鋅是相對(duì)便宜而又易鍍覆的一種金屬,屬低值防蝕電鍍層。被廣泛用于保護(hù)鋼鐵件,特別是防止大氣腐蝕,并用于裝飾。鍍覆技術(shù)包括槽鍍(或掛鍍)、滾鍍(適合小零件)、自動(dòng)鍍和連續(xù)鍍(適合線材、帶材)。目前,國(guó)內(nèi)按電鍍?nèi)芤悍诸?,可分為四大類?/p>

        a. 氰化物(CN)鍍鋅.由于(CN)屬劇毒,所以環(huán)境保護(hù)對(duì)電鍍鋅中使用氰化物提出了嚴(yán)格限制,不斷促進(jìn)減少氰化物和取代氰化物電鍍鋅鍍液體系的發(fā)展,要求使用低氰(微氰)電鍍液。

        采用此工藝電鍍后,產(chǎn)品質(zhì)量好,特別是彩鍍,經(jīng)鈍化后色彩保持好。

        b. 鋅酸鹽鍍鋅,此工藝是由氰化物鍍鋅演化而來(lái)的。依據(jù)不同的需要和所采用的不同技術(shù),無(wú)氰鍍鋅分為堿性和中性(弱酸性)、酸性三大系列。其中以堿性鍍鋅與氰化物鍍鋅的性能最為接近,并且現(xiàn)有的含氰鍍鋅可以通過(guò)低氰向無(wú)氰過(guò)渡,廠家容易接受。

        c. 氯化物鍍鋅 從無(wú)氰鍍鋅技術(shù)開(kāi)發(fā)中成熟起來(lái)的另一系列的是氯化物弱酸性鍍鋅,這是以光亮添加劑為主的鍍鋅工藝,分銨鹽型和鉀鹽型兩大類,其中鉀鹽在我國(guó)已經(jīng)很盛行。尤其是滾鍍中的大多數(shù)選用了氯化鉀鍍鋅工藝。鉀鹽鍍鋅的光亮度很高,但分散能力比堿性差一些,且鍍后鈍化性能稍稍不如堿性鍍鋅,脆性也稍大。但仍是現(xiàn)在日用五金電鍍中大量采用的工藝。

        鈍化后(蘭白)可以鋅代鉻(與鍍鉻相媲美),特別是在外加水溶性清漆后,外行人是很難辯認(rèn)出是鍍鋅還是鍍鉻的。

        此工藝適合于白色鈍化(蘭白,銀白)。

        d. 硫酸鹽鍍鋅 這也是在電鍍添加劑技術(shù)進(jìn)步的產(chǎn)物。此工藝適合于連續(xù)鍍(線材、帶材、簡(jiǎn)單、粗大型零、部件)。成本低廉。

        可見(jiàn),對(duì)于無(wú)氰鍍鋅可供選擇的工藝有鋅酸鹽鍍鋅、氯化物鍍鋅和硫酸鹽鍍鋅三種,從而滿足各種不同產(chǎn)品的需要。

        代氰劑及鍍鋅液的制備.堿性鍍鋅是以鋅酸鹽為主的無(wú)氰鍍鋅工藝,基本成分是氫氧化鈉NaOH和氧化鋅ZnO,而主要起作用的是電鍍添加劑(代氰劑),如果沒(méi)有這些添加劑,要想鍍出合格的產(chǎn)品是不可能的。不同添加劑形成不同的多種堿性鍍鋅工藝,而且要所研發(fā)的無(wú)氰鍍鋅從分散能力,鍍層的韌性、光亮度等方面都可與氰化物鍍鋅比美。

        以盧月紅任董事長(zhǎng)的嘉興市巨大工貿(mào)有限公司多年來(lái)一直致力于研究開(kāi)發(fā)代氰劑,它是替代氰化鈉的助劑,將使堿性鍍鋅工藝中可以不再使用有毒的氰化鈉。經(jīng)過(guò)5年的探索,3年的市場(chǎng)實(shí)踐考驗(yàn),2003年開(kāi)發(fā)出完全擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的研究成果LYH03代氰劑及鍍鋅液的制備方法,它包括以下重量份的組分:氫氧化鈉10-20份;亮藍(lán)1-20份;抗雜質(zhì)添加劑15-30份;糖精鈉1-10份;胡椒醛15-20份;純堿25-50份;乙二醇5-13份。用它加入到電鍍液母液中替代氰化鈉,所得的電鍍產(chǎn)品光澤明亮、電鍍層粘結(jié)牢、鍍層組織平整。

        3 產(chǎn)品性能

        3.1 產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)

        外觀形象 淡黃色透明液體

        密度 1.1-1.3

        水溶性試驗(yàn) 與水互溶

        PH值:呈堿性

        無(wú)毒、無(wú)害,不燃不爆。

        3.2使用性能

        它是一種綠色環(huán)保產(chǎn)品,并且具有節(jié)能、降耗、增效的優(yōu)勢(shì)。轉(zhuǎn)化時(shí)間只需1-2個(gè)小時(shí),產(chǎn)品質(zhì)量效果明顯。

        4 無(wú)氰堿性鍍鋅工藝

        無(wú)氰堿性鍍鋅工藝以其獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)受到電鍍業(yè)界的重視并得到廣泛推廣。本工藝電解液成分簡(jiǎn)單,維護(hù)容易,性能穩(wěn)定,工藝適用范圍寬廣,具有卓越的分散能力,低電流區(qū)遮蓋能力強(qiáng),鍍層結(jié)晶細(xì)致、光亮、色澤鮮白、易鈍化、鍍鋅層質(zhì)軟、容易鍍厚而不脆裂。

        4.1 配方及工藝規(guī)范單位:ml/L

        4.2溶劑配制

        1)將計(jì)算量的氫氧化鈉加入1/4的自來(lái)水中溶解。此時(shí)為放熱反應(yīng); 2)將計(jì)算量的氧化鋅置于另一容器,加水調(diào)成糊狀,趁熱緩慢加入到1)氫氧化鈉溶液中,攪拌直至完全溶解成透明溶液為止。此時(shí)密度為16-18; 3)用1克/升-2克/升鋅粉處理,攪拌半小時(shí),沉淀2小時(shí)后過(guò)濾; 4)加水至規(guī)定體積,通電電解; 5)加入計(jì)算量的配缸劑、代氰劑,攪拌均勻; 6)加入計(jì)算量的堿性光亮劑緩慢加入到5)溶液中; 7)試鍍合格后正常生產(chǎn)。

        4.3 本無(wú)氰堿性鍍鋅工藝特色

        不使用劇毒物品氰化納,無(wú)揮發(fā)性氣體產(chǎn)生,從而極大地改善了車間環(huán)境,保障了生產(chǎn)工人的身體健康。成分簡(jiǎn)單,槽液穩(wěn)定,易維護(hù)。鍍層結(jié)晶細(xì)致、光亮、分散能力和深度能力好。電流效率高,可達(dá)95%(有氰工藝電流效率為65%),沉淀速度快,因而大大提高了生產(chǎn)效率,生產(chǎn)成本可降低30%左右。廢水處理容易,只要酸堿中和即可達(dá)標(biāo),使廢水處理成本大大降低。本光亮劑的濃度較高,可用數(shù)倍水稀釋后加入鍍槽內(nèi),做到少加勤加,其損耗量為80-130ML/KAH。鍍好后用2%-3%的硝酸,0.5%的氫氟酸,浸5-10秒出光。本工藝對(duì)三價(jià)鉻鈍化最佳。

        5 含氰鍍鋅轉(zhuǎn)化鋅酸鹽工藝

        停加氰化鈉。逐步補(bǔ)加氫氧化鈉,使之達(dá)到吊鍍110克/升、滾鍍120-130克/升。當(dāng)氰化鈉損耗到不能正常生產(chǎn)時(shí),需加入代氰劑20毫升/升,同時(shí)停加原光亮劑、硫化鈉,然后加入本公司生產(chǎn)的無(wú)氰光亮劑,即開(kāi)始轉(zhuǎn)化。上述過(guò)程轉(zhuǎn)化好后,如有鍍層粗糙、深度差、易燒焦等現(xiàn)象,再加入代氰劑20毫升/升,一般代氰劑含量在40毫升/升左右。鋅含量一般應(yīng)控制在吊鍍11-12克/升,滾鍍12-13克/升,可用鐵板作陽(yáng)極如以控制調(diào)整。鋅酸鹽鍍鋅每次加硫化鈉,不得超過(guò)0.15克/升,只需定期用1-2克/升鋅粉處理或本公司生產(chǎn)的堿性除雜走位劑。鋅酸鹽鍍鋅去油能力有氰弱,故前道處理要到位。鋅酸鹽鍍鋅工藝S陰:S陽(yáng)為1:1.5-2,應(yīng)掛入一定比例鐵板,使之保持鋅含量在工藝范圍之內(nèi)。

        6 包裝與儲(chǔ)運(yùn)

        本產(chǎn)品用30L封口桶包裝,凈重25kg/桶。宜存放于陰涼處,最低氣溫不得低于)-15℃,防止爆曬、顛倒、積壓。屬非危險(xiǎn)化學(xué)助劑類。

        7 使用簡(jiǎn)況

        LYH03代氰劑及鍍鋅液的制備方法自2003年投放市場(chǎng)以來(lái),以其電鍍產(chǎn)品質(zhì)量均通過(guò)SGS檢測(cè),性能穩(wěn)定可靠、在轉(zhuǎn)化過(guò)程中不影響企業(yè)正常生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn),得到了諸多電鍍企業(yè)的青睞,收到很顯著社會(huì)和經(jīng)濟(jì)效益,堪稱電鍍工業(yè)的一次重大革命性突破,是對(duì)傳統(tǒng)工藝的一次挑戰(zhàn),是實(shí)施技術(shù)創(chuàng)新的一項(xiàng)標(biāo)志性結(jié)果,是對(duì)保護(hù)環(huán)境,改善生態(tài)作出的貢獻(xiàn)。至今,特別得到一些包括為海爾、松下、索尼、三星等國(guó)際知名企業(yè)加工配套的電鍍企業(yè)的實(shí)際采用。

        2006年8月25日LYH03代氰劑(HB)申請(qǐng)國(guó)家發(fā)明專利,2007年3月27日批準(zhǔn)并公布,專利號(hào):200610053138.3。

        結(jié)論。電鍍?cè)谏a(chǎn)過(guò)程中已產(chǎn)生污染,對(duì)社會(huì)和自然生態(tài)環(huán)境帶來(lái)了危害?,F(xiàn)在人類對(duì)環(huán)境意識(shí),理念日益增強(qiáng),國(guó)際市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)非常激烈,要求使用綠色產(chǎn)品?,F(xiàn)在為了保護(hù)環(huán)境需要,不僅需要無(wú)氰鍍鋅,還要限制六價(jià)鉻。如歐洲一些國(guó)家提出對(duì)產(chǎn)品進(jìn)入歐洲國(guó)家,在產(chǎn)品有電鍍部位,不允許有六價(jià)鉻;鍍鋅層鈍化不允許有六價(jià)鉻鈍化;連包裝紙箱,印刷的油墨,不能有鉛和苯的成份,從2006年7月l曰起,開(kāi)始實(shí)行,否則不能入關(guān)。所以,近期制造產(chǎn)品廠家,要求電鍍廠家,盡快改革工藝,采用三價(jià)鉻電鍍和三價(jià)鉻鈍化或無(wú)鉻鈍化,滿足適應(yīng)市場(chǎng)的需要,爭(zhēng)取打入國(guó)際市場(chǎng)。

        嘉興市巨大工貿(mào)有限公司2003年開(kāi)發(fā)出LYH03代氰劑及鍍鋅液的制備方法創(chuàng)新產(chǎn)品,實(shí)現(xiàn)了無(wú)氰鍍鋅和三價(jià)鉻鈍化工藝,以其電鍍產(chǎn)品質(zhì)量可與有氰鍍鋅工藝相比美、性能穩(wěn)定可靠、在轉(zhuǎn)化過(guò)程中不影響企業(yè)正常生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn),被專家稱為,電鍍工業(yè)的一次重大革命性突破,完全滿足國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)需要,是無(wú)氰鍍鋅及三價(jià)鉻鈍化工藝最佳產(chǎn)品。

        經(jīng)過(guò)幾年市場(chǎng)檢驗(yàn),LYH03代氰劑及鍍鋅液的制備方法現(xiàn)在越來(lái)越被電鍍廠家采用。另外嘉興市巨大工貿(mào)有限公司還開(kāi)發(fā)有 濃縮高效氯化鉀(物)鍍鋅除雜劑和常溫一步法除油除銹去氧化皮劑等產(chǎn)品,其質(zhì)量和效果都超過(guò)同類產(chǎn)品。

        最后需要指出的是,無(wú)氰電鍍只是解決以氰化物為主的劇毒污染問(wèn)題,并不是采用無(wú)氰電鍍工藝后就可以不進(jìn)行廢污水處理。對(duì)于無(wú)氰電鍍廢污水中重金屬離子或新引進(jìn)的一些表面活性物質(zhì)等的影響和超標(biāo)的都是要加以治理的。

        作者簡(jiǎn)介:盧月紅,女,浙江省嘉興人?,F(xiàn)任國(guó)家清潔生產(chǎn)審核師、嘉興市清潔生產(chǎn)促進(jìn)中心副主任,浙江大學(xué)清潔生產(chǎn)中心特聘電鍍行業(yè)專家,嘉興市循環(huán)經(jīng)濟(jì)研究院院長(zhǎng)。在清潔生產(chǎn)、循環(huán)經(jīng)濟(jì)等領(lǐng)域有多項(xiàng)研發(fā)成果和國(guó)家發(fā)明專利,曾發(fā)表多篇報(bào)告。

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