張曉梅

（新疆維吾爾自治區(qū)有色地質(zhì)勘查局704隊(duì)哈密839000）

硫酸鈰、溴酸鉀連續(xù)滴定法測(cè)定銻、砷

張曉梅

（新疆維吾爾自治區(qū)有色地質(zhì)勘查局704隊(duì)哈密839000）

樣品經(jīng)H2SO4-K2SO4分解，在熱濃H2SO4條件下，加入濾紙，經(jīng)炭化后，將Sb5+、As5+還原成Sb3+、As3+，在HCl溶液中以甲基橙作指示劑，用硫酸鈰標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)滴定Sb，然后降低酸度，以甲基橙作指示劑，用溴酸鉀來(lái)滴定As。

硫酸鈰酸鉀滴定法

銻、砷常用的測(cè)量方法有：溴酸鹽容量法、高錳酸鉀容量法、硫酸鈰容量法。但在日常工作中，硫酸鈰容量法應(yīng)用最普遍，它不但能夠排除一些干擾元素，而且在一定條件下還可以進(jìn)行銻、砷連測(cè)，它能快速而準(zhǔn)確地分析其樣品的含量。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑配制

⑴溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取0.70gKBrO3，加入3g KBr溶于水，移至1000mL容量瓶中，稀釋至刻度、搖勻。

⑵硫酸鈰標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取10g的硫酸于1000mL燒杯中，加入200mL（1+1）硫酸、600mL水，加熱溶解，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，稀釋至刻度、搖勻。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定

標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定同樣品的分析方法，取幾次滴定結(jié)果的平均值，同時(shí)做空白試驗(yàn)。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

稱(chēng)取0.1000g～0.2000g樣品于250mL三角瓶中，加入2gK2SO4,15～20mL濃硫酸，在高溫電爐上加熱溶解，溶解完全后，取下冷卻，加入1g尿素，繼續(xù)在高溫電爐上加熱至冒三氧化硫的白煙取下冷卻幾分鐘即三氧化硫集中在錐形瓶口即可。加一小片濾紙，加熱至黑色完全褪盡為止，冷卻，加水80mL，加熱煮沸5min，取下，加入16mL鹽酸，保持在70～80℃，加入2～3滴1g/L甲基橙指示劑，用硫酸鈰標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)滴定，由紅色滴定至淡黃色，即為終點(diǎn)，同時(shí)做空白試驗(yàn)，砷的測(cè)定在滴定銻后的溶液中補(bǔ)加1滴甲基橙，用溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)滴定由紅色變?yōu)榈S色，同時(shí)做空白試驗(yàn)。

分析結(jié)果計(jì)算：

式中，V2為滴定試液消耗的硫酸鈰標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積mL；V1為滴定空白所消耗的硫酸鈰標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積mL；mo為稱(chēng)取樣品量g；砷的計(jì)算同銻。

2 結(jié)果與討論

2.1 酸度控制

滴定時(shí)鹽酸的酸度應(yīng)在12%以上，快到終點(diǎn)時(shí)，要減慢速度，以免過(guò)量。

2.2 干擾元素

當(dāng)Cr、Fe含量較高時(shí)，它本身的顏色會(huì)影響其終點(diǎn)的觀察，可加入5mL磷酸，降低三價(jià)鐵的含量。

2.3 試樣分解過(guò)程的控制

若樣品含高碳時(shí)，可用高錳酸鉀來(lái)氧化。

2.4 滴定過(guò)程的控制

在滴定時(shí)，應(yīng)放慢速度，接近終點(diǎn)時(shí)要強(qiáng)烈搖動(dòng)，并逐滴加入，在整個(gè)滴定過(guò)程中，必須快速完成，以保證化學(xué)反應(yīng)在70～80℃溫度條件下進(jìn)行，溫度在整個(gè)實(shí)驗(yàn)中至關(guān)重要，因?yàn)楫?dāng)溫度較低時(shí)，甲基橙會(huì)產(chǎn)生穩(wěn)定的產(chǎn)物，使結(jié)果偏高。

2.5 樣品分析與方法精密度

表1 砷礦石的測(cè)定值與精密度

表2 銻礦石的測(cè)定值與精密度

3 結(jié)語(yǔ)

通過(guò)加標(biāo)樣對(duì)樣品進(jìn)行分析，此方法砷的精密度（n=3）在0.75%～2.72%之間銻的精密度（n=3）在0.87%～1.23%之間。此方法符合分析要求，準(zhǔn)確可靠，可用于日常分析工作中。收稿：2015-01-28

10.16206/j.cnki.65-1136/tg.2015.04.032