作者簡(jiǎn)介：冀鵬宇（1988—），男，內(nèi)蒙古呼和浩特人，本科，助理工程師。研究方向：農(nóng)畜產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留以及重金屬檢測(cè)。

摘 要：許多農(nóng)業(yè)種植戶為了增加產(chǎn)量，違規(guī)添加農(nóng)藥，導(dǎo)致農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留嚴(yán)重，而食品中的農(nóng)藥殘留會(huì)通過(guò)食物鏈進(jìn)入人體，對(duì)人體健康產(chǎn)生直接的影響，因此急需對(duì)其進(jìn)行檢測(cè)分析。食品中基質(zhì)復(fù)雜且不同農(nóng)藥的理化性質(zhì)存在一定的差異，因此需要選擇合適的檢測(cè)方法。鑒于此，本文綜述了食品中農(nóng)藥殘留的主要檢測(cè)方法，旨在為檢測(cè)食品中的農(nóng)藥殘留提供更精準(zhǔn)、更快捷、更高效的分析方法，為食品安全保駕護(hù)航。

關(guān)鍵詞：農(nóng)藥殘留；色譜檢測(cè)；免疫檢測(cè)；光譜檢測(cè)

Research Progress in Food Pesticide Residue

Detection Technology

JI Pengyu

（Chahar Right Front Banner Agricultural and Livestock Products Quality and Safety Inspection and Testing Station， Ulanqab 012200， China）

Abstract： Many agricultural growers illegally add pesticides in order to increase production， resulting in serious pesticide residues in agricultural products. Pesticide residues in food can enter the human body through the food chain and have a direct impact on human health. Therefore， it is urgent to detect and analyze them. The matrix in food is complex and there are certain differences in the physicochemical properties of different pesticides， so it is necessary to choose appropriate detection methods. In view of this， this article reviews the main detection methods for pesticide residues in food， aiming to provide more accurate， faster， and efficient analytical methods for detecting pesticide residues in food， and to safeguard food safety.

Keywords： pesticide residues; chromatographic detection; immunoassay; spectral detection

農(nóng)藥殘留是指農(nóng)藥使用后殘存于生物體、農(nóng)產(chǎn)品（或食品）及環(huán)境中的微量農(nóng)藥，除農(nóng)藥本身外，還包括農(nóng)藥的有毒代謝物和雜質(zhì)，是農(nóng)藥及其他相關(guān)物質(zhì)的總稱。在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)發(fā)生病蟲草害，因此需要用農(nóng)藥進(jìn)行防治，而這可能導(dǎo)致農(nóng)產(chǎn)品中存在農(nóng)藥殘留。農(nóng)藥殘留對(duì)人體健康有著較大的影響。目前，農(nóng)藥殘留相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)包括農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)（即最大殘留限量）、農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)等，與消費(fèi)者關(guān)系最大的是食品或食用農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)。盡管國(guó)家針對(duì)農(nóng)藥殘留出臺(tái)了多項(xiàng)政策法規(guī)，但仍有部分農(nóng)業(yè)種植戶為了提高產(chǎn)量，濫用農(nóng)藥，導(dǎo)致土壤、水源及農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留超標(biāo)。因此，對(duì)農(nóng)藥進(jìn)行檢測(cè)分析，有利于促進(jìn)植物生長(zhǎng)的可持續(xù)性，保障居民身體健康，改善環(huán)境污染。不同食品的基質(zhì)復(fù)雜，農(nóng)藥種類較多且不同農(nóng)藥的理化性質(zhì)存在差異，因此本文對(duì)食品中農(nóng)藥殘留的檢測(cè)方法進(jìn)行綜述，旨在為食品中農(nóng)藥殘留的精準(zhǔn)、快捷、高效檢測(cè)提供參考，為食品安全保駕護(hù)航。

1 色譜檢測(cè)法

色譜檢測(cè)技術(shù)在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中應(yīng)用較廣，主要是根據(jù)混合物的各組分在互不相溶的兩相中吸附、分配或其他親和作用的差異而建立的分析方法。色譜檢測(cè)主要分為氣相色譜（Gas Chromatography，GC）、液相色譜（Liquid Chromatography，LC）、色譜與質(zhì)譜（Mass Spectrometry，MS）聯(lián)用等技術(shù)。隨著科技的發(fā)展，在GC和LC的基礎(chǔ)上發(fā)展出了二維氣相色譜（GC×GC）、高效液相色譜（High Performance Liquid Chromatography，HPLC），且這些技術(shù)已在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中廣泛應(yīng)用。

唐淑軍等[1]采用混樣檢測(cè)法結(jié)合氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)（GC-MS），建立了40種例行監(jiān)測(cè)農(nóng)藥的混樣檢測(cè)快速定量篩查方法及其5項(xiàng)主要關(guān)鍵控制技術(shù)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果完全符合《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測(cè)》（GB/T 27404—2008）對(duì)回收率和精密度的要求，且混樣檢測(cè)效率是常規(guī)單樣品檢測(cè)效率的2～10倍，在實(shí)踐檢測(cè)中具有較高的應(yīng)用價(jià)值。孫志高等[2]使用HPLC法檢測(cè)柑桔中毒死蜱、吡蟲啉和殘殺威，并與《果蔬清洗劑》（GB/T 24691—2009）中農(nóng)藥提取方法進(jìn)行比較，發(fā)現(xiàn)HPLC法檢測(cè)效率更高。趙悅等[3]利用GC結(jié)合三重四極桿質(zhì)譜技術(shù)對(duì)地表水中32種農(nóng)藥殘留量進(jìn)行分析，該方法前處理簡(jiǎn)單、儀器靈敏度高、選擇性好，適用于地表水中多種農(nóng)藥殘留的日常定量分析。

在應(yīng)用色譜技術(shù)的過(guò)程中也可通過(guò)優(yōu)化前處理方式實(shí)現(xiàn)高效檢測(cè)，例如使用QuEChERS前處理技術(shù)可提升農(nóng)藥殘留的檢測(cè)精準(zhǔn)度[4]。趙麗萍等[5]利用QuEChERS-GC-MS/MS法測(cè)定新疆黑桑椹干中14種農(nóng)藥殘留，結(jié)果表明，在0.005～0.500 μg·mL-1濃度范圍內(nèi)線性良好，檢出限為0.001～0.005 μg·kg-1，精密度RSD為0.9%～2.3%，證實(shí)該方法操作簡(jiǎn)便、快速、靈敏度高，適用于新疆黑桑椹干中多種農(nóng)藥殘留的檢測(cè)。黃小波等[6]采用QuEChERS前處理方法結(jié)合超高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)同時(shí)檢測(cè)雞蛋中19種農(nóng)藥殘留量，結(jié)果發(fā)現(xiàn)該方法的加標(biāo)回收率為79.25%～102.14%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均值為9.34%～16.72%，表明所建的方法準(zhǔn)確可靠，符合相關(guān)檢測(cè)要求。色譜檢測(cè)技術(shù)已在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中廣泛應(yīng)用，檢測(cè)效率較高，但仍有一定的局限性，如儀器大型化、價(jià)格昂貴、檢測(cè)時(shí)間較長(zhǎng)以及對(duì)檢測(cè)人員要求較高，且難以滿足日常農(nóng)藥殘留的快速監(jiān)測(cè)。

2 毛細(xì)管電泳法

毛細(xì)管電泳法具有試劑消耗量低、分析時(shí)間短、操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)，在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中較常見。李杰[7]采用毛細(xì)管電泳-仿生免疫分析檢測(cè)農(nóng)產(chǎn)品中的敵百蟲，發(fā)現(xiàn)該方法具有簡(jiǎn)單快捷、靈敏度高、選擇性好、成本低以及檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確可靠的特點(diǎn)，用于敵百蟲分析檢測(cè)的靈敏度（IC50）為0.16 mg·L-1，最低檢出限（IC15）為0.13 μg·L-1，滿足日常檢測(cè)分析要求。杜雪純[8]采用毛細(xì)管電泳-MS聯(lián)用技術(shù)檢測(cè)中金錢草、菊花和白芍中的農(nóng)藥殘留，發(fā)現(xiàn)該方法對(duì)檢測(cè)有機(jī)氮類農(nóng)藥殘留具有高效、準(zhǔn)確、快速的優(yōu)勢(shì)，可滿足日常有機(jī)氮類農(nóng)藥殘留檢測(cè)需求。趙紅巖等[9]利用毛細(xì)管電泳-電化學(xué)發(fā)光法測(cè)定蜂蜜中土霉素殘留量，發(fā)現(xiàn)土霉素濃度與化學(xué)發(fā)光相對(duì)強(qiáng)度在20～200 μg·L-1線性關(guān)系良好，儀器檢出限為5 μg·L-1，證實(shí)該方法的靈敏度可滿足食品中痕量土霉素殘留檢測(cè)的最大殘留限值要求。

3 免疫檢測(cè)法

免疫檢測(cè)法是利用抗原和抗體之間的特異性親和反應(yīng)來(lái)檢測(cè)和分析被檢物的一種高靈敏度、高選擇性的方法[10]。吳小勝等[11]開發(fā)了一種用于檢測(cè)蔬菜、水果中苯醚氰菊酯的膠體金免疫快速檢測(cè)試紙條，檢測(cè)限為1 μg·kg-1，檢測(cè)時(shí)間僅為15 min，假陽(yáng)性率和假陰性率均為0%，符合《農(nóng)殘辦技術(shù)材料要求及審查程序》要求。黃憶婷等[12]研究了免疫親和柱在植物油農(nóng)殘檢測(cè)前處理中的應(yīng)用，發(fā)現(xiàn)該方法具有提取劑用量小、檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確度高、對(duì)檢測(cè)設(shè)備污染小、操作簡(jiǎn)單，以及在1 min內(nèi)即可完成檢測(cè)等特點(diǎn)，適用于植物油中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的批量檢測(cè)。柯童煒等[13]利用膠體金免疫層析法快速檢測(cè)中藥材中除草劑撲草凈殘留量，結(jié)果表明試紙條檢測(cè)靈敏度可達(dá)到1 ng·mL-1，實(shí)際樣品檢出限可達(dá)到

0.1 mg·kg-1，所建立的方法適用于陳皮、蒲公英、三七和金銀花等中藥材中40種不同部位中撲草凈殘留的檢測(cè)。趙穎等[14]建立了豇豆中克百威、三唑磷、毒死蜱、啶蟲脒、異菌脲、吡唑醚菌酯、多菌靈、腐霉利、滅蠅胺和甲氰菊酯10種農(nóng)藥殘留的免疫快速檢測(cè)方法，結(jié)果表明，該方法的準(zhǔn)確度超過(guò)97.2%，實(shí)用性強(qiáng)、靈敏度高、省時(shí)省力，適用于豇豆中常見的10種農(nóng)藥殘留的現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)。

4 電化學(xué)生物傳感器法

生物傳感器是在分子水平上進(jìn)行快速檢測(cè)的分析工具，目前使用最多的識(shí)別元件是抗體和抗原，電化學(xué)生物傳感器的出現(xiàn)為農(nóng)藥殘留檢測(cè)帶來(lái)了新手段。楊云霞[15]建立了一種貴金屬納米材料電化學(xué)生物傳感器，并在有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)發(fā)現(xiàn)，該傳感器具有一定的抗干擾能力，具有良好的重現(xiàn)性和穩(wěn)定性。同時(shí)該實(shí)驗(yàn)通過(guò)對(duì)自來(lái)水中氧化樂果和西瓜提取液中對(duì)氧磷的檢測(cè)證明了其實(shí)際樣品檢測(cè)能力。劉淑娟等[16]利用二氧化鋯（ZrO2）納米粒子與有機(jī)磷的強(qiáng)吸附作用，開發(fā)了二氧化鋯納米粒子/金電極（ZrO2/Au）有機(jī)磷傳感器，并對(duì)茶湯中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留進(jìn)行了快速檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)該有機(jī)磷傳感器在10～550 ng·mL-1對(duì)目標(biāo)分析物對(duì)硫磷有線性響應(yīng)，檢出限為2.0 ng·mL-1，證實(shí)該傳感器制備簡(jiǎn)單、靈敏度高、再生性好，在食品安全監(jiān)測(cè)領(lǐng)域具有較大的應(yīng)用潛力。ZHAO等[17]設(shè)計(jì)并制備了一種新型納米金/巰基甲酰胺磷多殘留電化學(xué)生物傳感器，采用間接競(jìng)爭(zhēng)法檢測(cè)11種有機(jī)磷農(nóng)藥和有機(jī)磷農(nóng)藥總量，結(jié)果表明該生物傳感器具有出色的電化學(xué)性能，線性范圍在0.1～1 500.0 ng·mL-1，最低檢出限為0.019～0.077 ng·mL-1，穩(wěn)定性和重復(fù)性更好，實(shí)現(xiàn)了有機(jī)磷農(nóng)藥總量的快速檢測(cè)。

5 光譜檢測(cè)法

光譜檢測(cè)技術(shù)的基本原理是通過(guò)物質(zhì)吸收、發(fā)射或散射光線的特征波長(zhǎng)和強(qiáng)度來(lái)確定其化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)的一種分析方法。主要的檢測(cè)儀器有近紅外光譜儀、拉曼光譜儀和原子光譜儀等。李青龍等[18]利用表面增強(qiáng)拉曼光譜法快速檢測(cè)香蕉中的噻菌靈，水果樣品經(jīng)提取、凈化、萃取和表面增強(qiáng)后，采用拉曼光譜儀測(cè)試可獲得滿意的檢出信號(hào)，該方法具有樣品和試劑使用量少、檢出濃度低等優(yōu)勢(shì)，適用于水果中農(nóng)藥殘留噻菌靈的快速篩查檢測(cè)。孫俊等[19]通過(guò)熒光光譜對(duì)生菜中農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)基于小波特征和熒光特征峰值建立的支持向量機(jī)模型預(yù)測(cè)集識(shí)別率要高于全光譜建立的支持向量機(jī)模型，證實(shí)熒光光譜技術(shù)可對(duì)生菜中農(nóng)藥殘留進(jìn)行快速、無(wú)損檢測(cè)分析。VILLANUEVA等[20]使用紅外光譜法檢測(cè)可可中的農(nóng)藥殘留，并利用偏最小二乘回歸分析預(yù)測(cè)可可豆中的農(nóng)藥濃度，結(jié)果表明開發(fā)的紅外光譜檢測(cè)方法的檢測(cè)限為9.8 mg·kg-1，定量限為23.1 mg·kg-1。SUN等[21]利用近紅外透射光譜對(duì)萵苣葉片中農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)該方法的訓(xùn)練集和預(yù)測(cè)集的分類準(zhǔn)確率分別為100.00%和98.33%，表明近紅外透射光譜可以應(yīng)用于萵苣葉片中農(nóng)藥殘留的定性檢測(cè)。

6 結(jié)語(yǔ)

農(nóng)藥殘留在食品中廣泛存在，不同食品的組成成分和理化性質(zhì)存在較大的差異，且近些年不斷涌現(xiàn)多種低度、低殘留的新農(nóng)藥品種，因此相關(guān)部門對(duì)農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)的要求越來(lái)越高。目前，食品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)的發(fā)展方向是檢測(cè)結(jié)果更精準(zhǔn)、檢測(cè)范圍更廣、檢測(cè)速度更快以及檢測(cè)時(shí)間更短，因此發(fā)展出了許多農(nóng)藥快檢方法。新的檢測(cè)方法在滿足相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求的前提下，提高了檢測(cè)精確度、擴(kuò)大了檢測(cè)范圍，提高了檢測(cè)靈敏度，同時(shí)增加了檢測(cè)方法的選擇性。根據(jù)檢測(cè)樣品和檢測(cè)農(nóng)藥物質(zhì)選擇合適的方法，有助于提高檢測(cè)效率，為食品安全保駕護(hù)航。

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