申婭 王愛雯

（重慶市秀山縣環(huán)境保護局重慶409900）

質(zhì)量控制是當前水環(huán)境監(jiān)測工作的技術(shù)關鍵，也是實驗室分析工作的主要內(nèi)容之一，是得出準確實驗數(shù)據(jù)的重要前提，因此把握水環(huán)境監(jiān)測的質(zhì)量控制至關重要。在水環(huán)境監(jiān)測過程中我們需要針對不同環(huán)節(jié)的特點，采用不同的控制方法與措施，從而實現(xiàn)對水環(huán)境監(jiān)測過程全面的質(zhì)量控制。水環(huán)境監(jiān)測包括布點、采樣、分析、數(shù)據(jù)處理和評價分析等五個基本過程。

1 樣品采集的質(zhì)量控制.

1.1 采集前的準備工作

1.1.1 采集前應對采樣容器、采集器皿進行選擇和洗滌，針對根據(jù)待測物質(zhì)的特性選擇適宜的材質(zhì)的容器，同時選擇合適的洗滌劑進行清洗，然后涼干備用，針對有特要求的待測物質(zhì)做到采樣容器固定專用[1]。

1.1.2 采樣人員的配置：采樣人員必須持證上崗，采樣時需采樣人員至少2人以上參與現(xiàn)場采樣工作，對生產(chǎn)工藝復雜的廢水樣，需要采樣人員要對生產(chǎn)工藝充分了解，以保證采集的水樣具有代表性。

1.1.3 采樣點的設置是否具有代表性[2]。在確定和優(yōu)化監(jiān)測點時，應遵循尺度范圍原則、信息量原則和經(jīng)濟性、代表性、可控性原則以及可操作性原則，以《水質(zhì)采樣方案設計技術(shù)規(guī)定》（HJ495-2009）的要求為依據(jù)，尤其是企業(yè)生產(chǎn)廢水采樣，需要充分考慮以上因素，當然也要考慮采樣的方便性和可行性。

1.1.4 采集的樣品需統(tǒng)一編號：編號信息包括樣品序號、采樣時間（精確到分）、采樣地點。采樣人員必須對以上信息進行認真核對，并記錄其狀態(tài)是否處于正常。

1.1.5 樣品采集執(zhí)行《水質(zhì)采樣技術(shù)指導》（HJ494-2009），采樣人需在現(xiàn)場按要求填好采樣單，包括采樣人、采樣時間、采樣地點，若有特殊情況要有附加說明。

1.2 現(xiàn)場采樣

根據(jù)所采水樣類型，確定采樣方法，按《水質(zhì)采樣方案設計技術(shù)規(guī)定》（HJ495-2009）確定采樣點。采集地表水水樣時應避開漂浮物、表面的油污，如果水層較淺，應注意避免攪動底部沉積物[3]，采集井水樣品時先把水管中的水放凈，從泵房出水管處放水，采集湖、庫水樣時要注意采樣深度，二次供水設施盡量避免采樣，尤其是分析糞大腸桿菌和高猛酸鹽指數(shù)指標時，一定杜絕在二次供水末端采樣。采樣過程中還需要注意油類、BOD5、溶解氧、硫化物、余氯、懸浮物、糞大腸桿菌、放射性等項目需要單獨采樣。

1.3 樣品運輸與保管

因為所采水樣的水質(zhì)各不相同，從采集到分析過程中，由于物理、化學和生物的作用，會發(fā)生各種變化。為降低水樣的物理、化學和生物的變化，必須在采樣時針對水樣的不同情況和待測組分的特性實施保存措施，并力求縮短運輸時間，盡快將水樣送至實驗室進行分析。具體的說保存樣品的基本要求：一是抑制微生物作用，二是減緩化合物或絡合物的水解及氧化還原作用，三是減少組分的揮發(fā)和吸附損失。在實際操作中樣品保存和運輸過程我們必須遵循《水質(zhì)采樣 樣品保存和管理技術(shù)規(guī)定》（HJ 493-2009）的規(guī)定，同時要注意，對于特殊樣品要用特殊的運輸方法[4]，尤其是當待測組分濃度低時，更要注意水樣的保存。

1.4 采樣質(zhì)控措施

在同一個采樣點上采樣時，同時采集雙份平行樣，按密碼方式交付實驗室進行分析，可按10%-20%的頻率采集密碼控制樣。以上方法只能判斷采樣和分析中的精密性，卻難以估量采樣誤差的大小，更無法分清誤差的主要來源是發(fā)生在現(xiàn)場，或是發(fā)生在實驗室分析過程中。因此，多采用在同一個點上采樣時，同時采集雙份平行樣，A樣和B樣，并按照和采集樣品相同的操作，將實驗室用純水采入空的樣品容器中，用作現(xiàn)場空白C樣。

2 實驗室基礎條件的質(zhì)量控制

2.1 實驗室環(huán)境

在水樣進行分析前，必須創(chuàng)造潔凈的實驗環(huán)境[5]，盡量減少實驗內(nèi)污染成分、溫度、溫度對試驗分析的影響。分析用儀器設備、玻璃量器應定期進行檢定校正。同時根據(jù)實驗需要，選用合適材質(zhì)的器皿，使用后應及時清洗、晾干，防止灰塵等沾污。特別需要注意的是在同一實驗室內(nèi)不得進行相互有干擾的組分分析。

2.2 實驗用水

實驗用的去離子水要在獨立的制水間制備，并要經(jīng)常檢查水質(zhì)。一般實驗用水的電導率小于2.0μs/cm。對于一級用水盡可能用前現(xiàn)制，不貯存。二級水和三級水制備后可盛裝在密閉的聚乙烯容器中。盛水容器保持清潔，應定期清洗，以免影響水的質(zhì)量。

2.3 試液

所用試液應根據(jù)使用情況適量配制試液，選用試液瓶時盛裝時，容積和材質(zhì)都要合適，并注意容器的密閉性。配制試液時，在試液瓶上貼上標簽，寫明試液名稱、試液組份、試液濃度、配制人、配制日期等，并注明試液的有效期。試液在保存過程中應注意防塵、避免陽光照射、遠離熱源，必要時可在瓶口罩上燒杯防塵。試液一經(jīng)從試液瓶倒出，不得返回。保存在冰箱的試劑，應置室溫時才能使用。

2.4 標準溶液

標準溶液應使用純度不低于優(yōu)級純的試劑或基準試劑配制，盡量購買標準物質(zhì)使用。在購買標準物質(zhì)時，必須購買有證標準物質(zhì)。

2.5 化學試劑

要經(jīng)常檢查試劑是否變質(zhì)、失效，若有及時廢棄。取用試劑時，遵循只出不進、用后及時密封、分類保存的原則。防止將固體試劑或液體試劑混合貯放，嚴格防止試劑交叉污染。一般試劑配制時，應不低于分析純度。

3 實驗內(nèi)質(zhì)量控制措施

3.1 空白試驗

空白值是一種樣品用實驗用水來代替，其它步驟、操作過程同樣品測定一樣所測得的值。影響空白值的因素有計量儀器的性能及環(huán)境條件、器皿的潔凈程度、試劑的純度、實驗用水的質(zhì)量等。一般情況下每批樣品至少做一個空白試驗。空白值的測定與樣品測定同樣重要，尤其是用容量法分析待測組份時，如測高錳酸鹽指數(shù)時，就要求分析空白值，因為樣品的含量高時，如缺這一項結(jié)果，將影響最終評價結(jié)果。在標準的操作條件下，對某個分析方法的空白值通常波動范圍很小。若波動值大或變化大時應查明原因，可以繪制質(zhì)控圖進行控制，使其測定結(jié)果小于檢出限。

3.2 校準曲線

校準曲線包括標準曲線和工作曲線，是表述待測物質(zhì)濃度與所測量儀器響應值的函數(shù)關系。校準曲線是取得準確測定結(jié)果的基礎。工作曲線是配制一系列濃度標準溶液，為分析標準溶液測得的儀器響應值，用分析樣品完全相同的方式，最后在扣除零濃度的響應值后繪制的曲線。標準曲線，是在經(jīng)過實驗證實，標準溶液系列在省略如前處理部分操作步驟后，測量響應值所得數(shù)據(jù)繪制的曲線。繪制標準曲線時，要求標準系列≥6個，濃度值均勻分布在測量范圍內(nèi)，用二元一次線性回歸方程計算校準曲線的相關系數(shù)、截距和斜率，應符合標準方法中規(guī)定的要求，一般情況相關系數(shù)(r)應≥0.999。使用校準曲線時要求在范圍內(nèi)使用，同時應注意該方法的使用范圍，不得外延。必要時應對曲線上的每一個點進行校核。

3.3 精密度控制

同一樣品在完全相同的條件下進行同步分析，按樣品的復雜程度、方法和儀器的精度等因素確定平行樣的數(shù)量。必要時，應全部做平行雙樣分析，否則至少應按同批測試的樣品數(shù)，隨機抽取10%的樣品進行平行雙樣分析。當一批樣品數(shù)量較少時,應增加平行樣的測定率，要求凡能做平行樣的分析項目，不少于10%平行雙樣，樣品較少時每批樣品至少做一個。部分平行雙樣測定的合格率小于95%時，除對不合格樣品重新做平行雙樣測定外,應增加測定10%的平行雙樣。

3.4 準確度控制

準確度是反映系統(tǒng)誤差和隨機誤差的綜合指標，指真值與測量值之間的符合程度。通常用準物質(zhì)分析、加標回收率、不同方法的比較三種方式進行檢驗。一般要求每批樣品，有要求10%質(zhì)控樣品，或不少于一個準確度質(zhì)控樣品，測得的回收率和絕對誤差應符合方法規(guī)定要求。

3.5 方法比對、儀器比對、人員比對

方法比對的重點是一些如污染糾紛、仲裁比較重要的監(jiān)測。儀器比對重點是不能使用標樣及標準物質(zhì)進行考核的儀器，如大氣采樣器。人員比對重點放在新調(diào)換項目和新上崗人員上。以上三種比對方式，在實驗室質(zhì)量控制中需要不定期進行，以促進質(zhì)量控制的實施。

3.6 質(zhì)量控制計劃

定期使用有證標準物質(zhì)進行監(jiān)控，開展實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制、積極參加實驗室間的能力驗證或比對、對待測組分使用不同或相同方法進行重復校準或檢測、對存留樣品進行再校準或再檢測、分析一個樣品不同特性結(jié)果的相關性等方式都是實驗室質(zhì)量控制至關重要的手段。

4 數(shù)據(jù)記錄與處理質(zhì)量控制

4.1 數(shù)據(jù)記錄

原始記錄是監(jiān)測報告的最重要的依據(jù)，監(jiān)測過程中應及時記錄。記錄時做到字跡清晰、端正，原始記錄不得涂改，出現(xiàn)錯誤時，將錯誤值畫一橫線，把正確值填寫在旁邊，并簽名。數(shù)據(jù)記錄要同時考慮到計量器具的準確度和精密度，以及測量儀器本身的讀數(shù)誤差，有效位數(shù)可以記錄到最小分度值。記錄時應能再現(xiàn)足夠的信息。

4.2 數(shù)據(jù)運算

記錄原始數(shù)據(jù)使用的是有效數(shù)字，因此測定值由有效數(shù)字構(gòu)成，測定值的運算應按近似計算規(guī)則進行，必然是近似值。一個測量值的位數(shù)，取決于數(shù)值的正確計算和正確記錄的原始數(shù)據(jù)。先確定有效數(shù)值位數(shù)，其余數(shù)字應按修約規(guī)則一律舍去。使用多種計量儀器時，以最少的一種計量儀器的位數(shù)表示的有效數(shù)字來表示。

5 監(jiān)測數(shù)據(jù)審核質(zhì)量控制

監(jiān)測數(shù)據(jù)報告執(zhí)行三級審核制度：采樣—分析原始記錄—報告?，F(xiàn)場采樣人員,認真填寫采樣記錄,并進行互審；分析人員將分析數(shù)據(jù)交校對者校核簽名后交技術(shù)負責人(質(zhì)控負責人)審核。隨時發(fā)現(xiàn)問題,隨時重新采樣、分析、計算、審核。

總之，要充分了解水環(huán)境質(zhì)量，就需要對水環(huán)境進行有計劃監(jiān)測和調(diào)查研究，而水環(huán)境監(jiān)測整個工作的基礎，而水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測質(zhì)量控制是此工作開展的技術(shù)關鍵。同時隨著現(xiàn)代社會的發(fā)展，人們對環(huán)境質(zhì)量的愈加關切，因此監(jiān)測數(shù)據(jù)的重要性日益引起有關方面的共同關注[6]。因此，水環(huán)境監(jiān)測全過程嚴格實施質(zhì)量控制，是保證水環(huán)境監(jiān)測結(jié)果的精密性、準確性、可比性、完整性和代表性的關鍵，只有達到了這個“五性”的結(jié)果，監(jiān)測數(shù)據(jù)才能正確可靠，在使用中才具有法律性和權(quán)威性。

[1]李季芳.水環(huán)境監(jiān)測的質(zhì)量控制和質(zhì)量保證措施[J].科技情報開發(fā)與經(jīng)濟.2005,15(23).

[2]韓曉玲.加強水環(huán)境監(jiān)測實驗室的質(zhì)量控制和質(zhì)量保證[J].科技與企業(yè).2012,10.

[3]冼國偉.淺談水環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制措施 [J].生態(tài)與環(huán)境工程.2011,21.

[4]謝立新.對水環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的認識.中國水利學會2010年學術(shù)年會論文集,2010.

[5]蔣樹艷.實驗室水質(zhì)監(jiān)測的質(zhì)量控制的質(zhì)量保證[J].中國資源綜合利用,2010 vol.28.NO.7.

[6]葉炳效,張佳武,趙文舉,孫珂.水環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制相關措施的探討[J].河南水利與南水北調(diào).2010,07.