李雪琴
水性集裝箱涂料應(yīng)用現(xiàn)狀及研究進(jìn)展
李雪琴
(重慶工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院,重慶 401120)
總結(jié)了水性集裝箱涂料在國內(nèi)外的應(yīng)用現(xiàn)狀和最新研究進(jìn)展,指出隨著人們環(huán)保意識的不斷增強(qiáng),國際社會對集裝箱用涂料在環(huán)保方面提出了更高要求,集裝箱涂料水性化成為一種必然,且實(shí)踐證明集裝箱涂料水性化是可行的。水性集裝箱涂料具有環(huán)保、安全的優(yōu)點(diǎn),今后必然在集裝箱涂料應(yīng)用領(lǐng)域中產(chǎn)生變革性的影響。對不同體系集裝箱涂料的膜厚規(guī)范,以及溶劑型涂料體系與水性集裝箱涂料體系的綜合性能進(jìn)行了對比,綜述了三涂層體系和二涂層體系為現(xiàn)有水性集裝箱涂料的2種主流配套體系,并對2種體系的基本組成及各涂層的功能進(jìn)行分析,討論了不同集裝箱涂層體系的優(yōu)缺點(diǎn),指出國內(nèi)水性集裝箱用涂料的技術(shù)瓶頸,列舉了近年來在水性集裝箱涂料方面的主要研究方向及最新研究成果,最后結(jié)合目前國內(nèi)水性集裝箱涂料應(yīng)用的發(fā)展水平,提出在水性集裝箱涂料的制備過程中,可在涂料用樹脂或者基料的合成、改性方面進(jìn)行更深入的研究和探索,努力提高涂料的綜合力學(xué)性能,從而實(shí)現(xiàn)水性集裝箱涂料行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。
集裝箱涂料;水性涂料;涂料體系;涂裝
近年來,高速發(fā)展的物流行業(yè)帶動了集裝箱年產(chǎn)量的迅猛增加。目前,我國集裝箱涂料一般為溶劑型,溶劑型集裝箱涂料在涂裝過程中會釋放出大量揮發(fā)性溶劑,嚴(yán)重污染環(huán)境、影響人體健康,因此交通運(yùn)輸部和國際集裝箱標(biāo)準(zhǔn)化委員會對集裝箱涂料的環(huán)保、衛(wèi)生方面提出了更高的要求,從而加快了水性環(huán)保集裝箱用涂料的發(fā)展速度[1-3]。水性集裝箱涂料中的分散介質(zhì)主要為水,以水調(diào)漆,噴涂后揮發(fā)到空氣中的物質(zhì)主要為水,而非有機(jī)溶劑,大幅減少了該行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)的排放量。研究表明,水性集裝箱涂料相較于溶劑型集裝箱涂料,至少減少了60%的VOC排放量,而且能夠更好地達(dá)到控制成本、環(huán)保等目的[4-9]。
文中主要從水性集裝箱用涂料的國內(nèi)外發(fā)展現(xiàn)狀、現(xiàn)用的2種主流涂料體系、水性集裝箱涂料與溶劑型涂料性能比對等方面對水性集裝箱用涂料進(jìn)行闡述。
國際集裝箱租賃協(xié)會于1992年召開了一次行業(yè)會議,在集裝箱用水性涂料的研發(fā)及應(yīng)用方面給出了建議。此后,幾大國際知名公司(如Hempel、Mega、Chugoku、Kansai等)在水性集裝箱用涂料的研發(fā)、生產(chǎn)中處于國際領(lǐng)先行列,并取得了顯著成效[10-15]。
Hempel(美國)涂料公司在研發(fā)生產(chǎn)水性集裝箱涂料方面擁有世界最先進(jìn)設(shè)備,成功開發(fā)出集裝箱用水性環(huán)氧富鋅底漆、水性環(huán)氧底漆、水性丙烯酸面漆等,在集裝箱用水性涂料界處于國際領(lǐng)先地位[16]。
意大利Mega公司研制了水性集裝箱系列涂料,如Megamar170水性環(huán)氧磷酸鋅底漆、Megamar 200丙烯酸面漆等,并應(yīng)用于2000 TEU Contexco集裝箱中,在全球多地區(qū)推廣應(yīng)用[16]。
威士伯作為全球最大的工業(yè)涂料公司,其開發(fā)的Aquaguard TM 技術(shù)也是水性集裝箱涂料的代表。Aquaguard TM為單組分體系涂料,無需添加固化劑,可有效避免油漆固化問題,利用聚偏氯乙烯樹脂配合環(huán)氧乳液制備底漆和面漆。該體系的水性涂料防腐性能優(yōu)于溶劑型富鋅底漆,同時在控制VOC排放方面優(yōu)勢巨大,相較于有機(jī)溶劑型涂料,其VOC排放量減少了90%以上。威士伯公司還開發(fā)了集裝箱用兩涂層體系水性涂料,兩涂層體系水性涂料在防腐性能、VOC排放指標(biāo)等方面都優(yōu)于傳統(tǒng)的三涂層溶劑型富鋅體系涂料[17-19]。
美國瀚森公司作為全球大型化工企業(yè),在水性環(huán)氧樹脂分散體制備技術(shù)領(lǐng)域始終處于領(lǐng)先地位。該公司在40多年前,以EPI?REZTM商品名開發(fā)了第1批固體環(huán)氧樹脂分散體,近年來又研制推出了高性能環(huán)氧分散體EPI?REZTM樹脂7720?W?50。該分散體具有超低的揮發(fā)性有機(jī)化合物含量,其VOC含量低于50 g/L的起始配方,可提供優(yōu)異的附著力,干燥速度快且適用期長。該分散體與EPIKUREZTM固化劑 6870?W?53 配合使用時,這種固化劑分散體在低于50 g/L揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)的情況下,其性能可與溶劑型體系媲美。
目前,我國北上廣地區(qū)在新型水性集裝箱用環(huán)保涂料方面處于國內(nèi)領(lǐng)先地位。涂裝行業(yè)協(xié)會于2017年4月出臺了相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),要求國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)干貨集裝箱涂裝生產(chǎn)線由水性集裝箱涂料體系代替原溶劑型涂料體系,這在集裝箱用涂料行業(yè)引起了巨變。國內(nèi)涌現(xiàn)出了較先進(jìn)的水性涂料生產(chǎn)公司,開發(fā)了適應(yīng)環(huán)保理念的新技術(shù)、新工藝,不斷提升了其在水性集裝箱用涂料領(lǐng)域的行業(yè)領(lǐng)導(dǎo)力和影響力[20-23]。
中遠(yuǎn)關(guān)西涂料化工有限公司作為國際涂料生產(chǎn)、銷售、研發(fā)的大型企業(yè),自2004年起就在水性集裝箱涂料領(lǐng)域進(jìn)行了大量研發(fā)探索工作,并于2008年成功將水性涂料用于集裝箱生產(chǎn)線,后續(xù)開發(fā)推廣了不同體系的水性集裝箱用涂料。近年來,中遠(yuǎn)關(guān)西涂料化工有限公司在原有廠房和生產(chǎn)線基礎(chǔ)上,擴(kuò)建了年產(chǎn)25 000 t的水性涂料生產(chǎn)線,主要產(chǎn)品包括水性丙烯酸類涂料、水性聚氨酯類涂料、水性環(huán)氧樹脂類涂料等。該公司開發(fā)的三涂層體系為水性環(huán)氧富鋅底漆、水性環(huán)氧涂料、水性丙烯酸面漆的配套體系,此復(fù)合涂層耐鹽霧性達(dá)到600 h,揮發(fā)性有機(jī)物含量非常低,氣味小,且儲運(yùn)安全,在線涂裝高效。該公司開發(fā)的另一套涂層體系為以PR?71K防腐乳液制備的單組分水性底漆,以HG?54C耐候乳液制備的單組分丙烯酸面漆。其中,PR?71K防腐乳液專用于水性高性能防銹底漆,具有優(yōu)異的防銹性能,同時與各種金屬底材的附著力較高,與活性防銹顏料的相容性較高。HG?54C耐候乳液具有優(yōu)異的防銹性能和金屬附著力,耐水性良好。該涂料體系具有良好的抗鹽霧和防水性能,體系最大的優(yōu)勢:在減低VOC排放量的同時,作為單組分涂料簡化了施工工藝。采用丙烯酸共聚物膠乳制備的單組分工業(yè)漆相對于雙組分工業(yè)漆,其耐鹽霧性能更差。這主要是因單組分聚氨酯防水涂料為濕氣固化型,與空氣中濕氣交聯(lián)反應(yīng)形成了彈性高分子橡膠防水膜,固化時間較短;雙組分聚氨酯防水涂料為反應(yīng)型防水涂料,是A料、B料按特定比例混合攪拌均勻后噴涂于金屬表面,經(jīng)固化后富有彈性的整體防水膠膜。反應(yīng)型雙組分涂料相對于單組分涂料而言,涂層交聯(lián)密度更高,且形成了機(jī)理上的差異,使其耐鹽霧性能較好[24-26]。
維新環(huán)保涂料(深圳)有限公司開發(fā)了三涂層體系涂料,涂料主要包括水性環(huán)氧富鋅底漆、水性環(huán)氧中漆、水性丙烯酸面漆等。其中,水性環(huán)氧富鋅底漆基材為水性環(huán)氧固化劑和水性環(huán)氧乳液,再配合鋅粉、助溶劑等添加成分制備而成;水性環(huán)氧中漆的主要原料為脂肪胺改性水性環(huán)氧固化劑和固化水性環(huán)氧分散體;水性丙烯酸面漆的主要原料為三元共混乳液,單層厚度可達(dá)30~100 μm,涂裝1道便可完成面漆的施工。此體系水性集裝箱用涂料相較于溶劑型涂料,不僅具有效率超高(在線涂裝)、VOC排放量低等優(yōu)點(diǎn),而且完全滿足耐水性、耐腐蝕性、硬度、光澤度等性能方面的指標(biāo)[20]。
廣州集泰化工有限公司開發(fā)研制了一種三涂層體系涂料,用于涂裝集裝箱底架,主要由水性聚氨酯面漆、水性環(huán)氧富鋅底漆、水性環(huán)氧中間漆等構(gòu)成。其中,水性聚氨酯面漆由水性聚氨酯乳液配合丙烯酸乳液制備而成,涂層體系中含有防銹顏料和體質(zhì)填料,具有優(yōu)異的防腐性能。同時,該涂料不含有機(jī)類溶劑,有效減少了有害氣體的排放,起到了較好的環(huán)保效能。
寶駿涂料有限公司研發(fā)生產(chǎn)的干貨水性集裝箱涂料,通過了美國食品和藥品管理局高耐水性基準(zhǔn)測試,并通過了美國集裝箱涂料檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)KTA的檢驗(yàn)認(rèn)證,目前主要應(yīng)用于馬士基東莞集裝箱工業(yè)有限公司集裝箱生產(chǎn)線。同時,馬士基東莞集裝箱工業(yè)有限公司用水性漆替代了傳統(tǒng)的油性漆涂料,積極響應(yīng)集裝箱行業(yè)提倡的自覺使用更加環(huán)保的材料代替?zhèn)鹘y(tǒng)油性漆的號召,以自律的方式踐行“共同承諾、共同行動”,為集裝箱涂料行業(yè)轉(zhuǎn)型升級起到了表率作用[27-28]。
水性集裝箱涂料共有2種主流體系:三涂層體系和二涂層體系。其中,三涂層體系是在原溶劑型集裝箱涂料體系基礎(chǔ)上將相應(yīng)涂層物質(zhì)水性化,其箱內(nèi)采用水性環(huán)氧富鋅底漆和水性環(huán)氧內(nèi)面漆配套使用,箱外采用水性環(huán)氧富鋅底漆、水性環(huán)氧中間漆和水性丙烯酸外面漆配套使用[29-31]。二涂層體系的箱體內(nèi)、箱體外都采用水性偏氯乙烯(PVDC)底漆、水性丙烯酸面漆配套使用。由于偏氯乙烯樹脂對水和氧氣的屏蔽性能較強(qiáng),防腐效果優(yōu)異,因此二涂層體系所用涂料為單組分且涂層數(shù)量少、施工方便高效。2種主流水性集裝箱涂料與傳統(tǒng)溶劑型集裝箱涂料的膜厚規(guī)范對比情況如表1所示。
三涂層體系主要包括水性環(huán)氧富鋅涂料、水性環(huán)氧內(nèi)面漆、水性環(huán)氧中間漆、水性丙烯酸外面漆等4種。三涂層體系水性集裝箱涂料各涂層的具體作用如表2所示[31]。
2.1.1 水性環(huán)氧富鋅涂料
在水性環(huán)氧富鋅涂料中鋅粉的活性較高,將鋅作為陽極,利用鋅與金屬基體的電位差,犧牲陽極將保護(hù)金屬箱體,延長箱體的使用壽命。水性環(huán)氧富鋅涂料主要由鋅粉、環(huán)氧樹脂、固化劑及各種助劑制備而成,而鋅粉的活性較高,易與水反應(yīng),在同一組分中不能共存,同一組分中也不能同時包含環(huán)氧涂料中的環(huán)氧樹脂和固化劑,因此研究制定出2種配方工藝。
表1 不同體系集裝箱涂料的膜厚規(guī)范對比
Tab.1 Comparison of film thickness specifications for container coatings of different systems
表2 三涂層體系水性集裝箱涂料各涂層的作用
Tab.2 Function of each coating of waterborne container coating in three coating system
1)第1種配方是鋅粉與環(huán)氧樹脂在同組分中。此配方主要參考溶劑型環(huán)氧富鋅涂料的配方,其兩者的不同在于水性環(huán)氧富鋅涂料采用可溶于水的醇醚類溶劑和可溶于水的環(huán)氧樹脂(乳液)。由于此體系含有較高比例的醇醚溶劑、高密度鋅粉,因此如何防沉降和防流掛成為主要難點(diǎn),在配置時需要添加膨潤土、氣相二氧化硅、聚脲類等防沉助劑進(jìn)行復(fù)配。同時,由于體系中采用含水胺類固化劑,因此需要充分考慮其在水中的溶解性,以確保其防腐性能。劉明等[32]將改性環(huán)氧樹脂、鋅粉和合適的水性涂料助劑高速混合均勻,制備出具有優(yōu)異耐蝕性和耐濕熱性的雙組分水性環(huán)氧富鋅底漆。研究了不同類型的環(huán)氧固化劑、流變助劑、消泡劑及顏料體積濃度(PVC)對底漆性能的影響。該研究通過優(yōu)化條件,制備的水性環(huán)氧富鋅底漆具有VOC含量低、氣味小等特點(diǎn),大大降低了對施工人員健康的危害,而且很好地滿足了快節(jié)奏、高效率的在線涂裝要求。
2)第2種配方是鋅粉與胺類固化劑在同組分中。該配方的VOC含量較低,其質(zhì)量濃度在250 g/L以下,但是該配方所用的胺類固化劑較少,因此樹脂對鋅粉的包覆程度及控制鋅粉與水分的反應(yīng)速率是配置工藝過程中的難點(diǎn)。彭亮等[33]以水性環(huán)氧乳液為成膜材料,鋅粉為防銹顏料,制備出高性能的雙組分水性集裝箱用環(huán)氧富鋅底漆。該體系主要考察了環(huán)氧乳液、鋅粉、防沉劑的種類和用量對涂料綜合性能的影響。結(jié)果表明,當(dāng)環(huán)氧樹脂B和環(huán)氧樹脂C的質(zhì)量比為3∶1時,球狀鋅粉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為55%、片狀鋅粉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12%、氣相二氧化硅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.5%、防沉劑F的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.6%時,該涂層具有較佳的防腐性能。
2.1.2 水性環(huán)氧內(nèi)面漆
水性環(huán)氧內(nèi)面漆主要有2種配方體系:水性環(huán)氧內(nèi)面漆、水性丙烯酸環(huán)氧內(nèi)面漆。
1)水性環(huán)氧內(nèi)面漆。該體系組分中采用水性環(huán)氧乳液、水性環(huán)氧固化劑代替原來的乳液和固化劑,實(shí)現(xiàn)了水性化,同時配合防銹填料、顏料、功能填料等制備而成。該體系采用大量的自乳化環(huán)氧乳液,利用其對溫度和攪拌力度不敏感的特點(diǎn),提高了體系的穩(wěn)定性。如果乳化劑用量過多,則會降低涂料的耐腐蝕性、耐水性?,F(xiàn)今,國內(nèi)公司大多直接采購國外的乳化劑,因此乳化劑的研發(fā)成為國內(nèi)的主流研究方向。劉正偉[34]研制了新型乳化劑乳化環(huán)氧樹脂,制備了性能優(yōu)良的集裝箱用水性環(huán)氧乳液。試驗(yàn)結(jié)果表明,以環(huán)氧樹脂E20為原料,乳化劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%,反應(yīng)溫度為90 ℃,攪拌強(qiáng)度為2 000 r/min,制得的環(huán)氧乳液粒徑較小、性能穩(wěn)定,用其制備的水性環(huán)氧涂層的力學(xué)性能和耐腐蝕性優(yōu)良,可滿足集裝箱防腐涂層的性能要求。
2)水性丙烯酸環(huán)氧內(nèi)面漆。該體系的主體樹脂選用特種丙烯酸樹脂,再配合液體環(huán)氧加以水性化。該體系的成本較低,但是應(yīng)重點(diǎn)考慮其防腐性能、耐水性等方面,尤其需要通過防銹填料的補(bǔ)強(qiáng)作用提高其耐蝕性。
2.1.3 水性環(huán)氧中間漆
水性環(huán)氧中間漆主要有3種配方體系,分別為水性環(huán)氧中間漆、水性丙烯環(huán)氧中間漆、水性丙烯酸中間漆等。其中,水性環(huán)氧中間漆、水性丙烯酸環(huán)氧中間漆的配方設(shè)計思路類似于水性內(nèi)面漆的設(shè)計思路。水性丙烯酸中間漆的配方存在差異,其主要以高分子質(zhì)量的丙烯酸乳液為主體樹脂。此體系由于丙烯酸乳液的防腐性較差,需要添加高含量的防腐填料、防腐助劑,以達(dá)到防腐性能要求,此體系的優(yōu)勢在于成本較低。
2.1.4 水性丙烯酸外面漆
水性丙烯酸外面漆具有優(yōu)異的裝飾性、耐候性和耐水性等。根據(jù)丙烯酸乳液單體的差異,水性丙烯酸外面漆分為純丙乳液、硅丙乳液和苯丙乳液。其中,硅丙乳液的耐候性、耐水性、耐沾污性較優(yōu),但因引入硅烷而提高了成本;苯丙乳液的成本最低,但性能最差;純丙乳液的性能和成本較均衡,應(yīng)用得最多。姜美佳等[35]研發(fā)了一種基于可聚合乳化劑制備的丙烯酸乳液,相較于傳統(tǒng)乳化劑制備的乳液,該乳液制備的涂料具有起泡性低、抗爆孔性好、施工性好等優(yōu)點(diǎn),并且漆膜具有較好的早期耐水性,以及同環(huán)氧體系良好的配套性和長效防腐性,能更好地滿足集裝箱漆的施工條件和應(yīng)用要求。丙烯酸面漆所用顏料均為無重金屬顏料,達(dá)到了環(huán)保要求,但是顏料的穩(wěn)定性取決于pH值,因此在設(shè)計配方時須對pH值進(jìn)行調(diào)整。另外,丙烯酸面漆的初期耐水性是集裝箱廠家考慮的重要因素,主要取決于配方設(shè)計過程中的成膜助劑選取、功能填料的配比等因素。
二涂層體系水性集裝箱涂料除焊接前在箱體表面涂裝了10 μm的水性環(huán)氧富鋅車間底漆外,箱體內(nèi)外所有配套涂層均由水性偏氯乙烯底漆和水性丙烯酸面漆復(fù)合而成。相比三涂層體系而言,二涂層體系水性集裝箱涂料用水性偏氯乙烯底漆替代了水性環(huán)氧鋅粉漆,由原來的3道涂裝改為2道涂裝,省掉了環(huán)氧中間漆涂裝工序,大大提高了涂裝效率。另外,水性偏氯乙烯底漆和水性丙烯酸面漆均為單組分涂料,沒有活化期問題,無須及時沖洗涂料輸送管道,在一定程度上節(jié)約了涂料,成本較三涂層體系有所降低[31]。
水性偏氯乙烯樹脂的制備一般采用懸浮聚合法,將偏二氯乙烯單體、共聚單體和引發(fā)劑混合物在分散劑的作用下,通過攪拌、加熱將引發(fā)劑引發(fā)為自由基,從而引發(fā)聚合反應(yīng),此方法可以制得VDC含量較高的樹脂,且水溶性添加劑和單體殘留少,其缺點(diǎn)是反應(yīng)時間較長,樹脂分子量分布較寬,樹脂中的 VC和VDC組分難以控制,難以提高其分子量,因此在應(yīng)用中受到較大制約[36-38]。二涂層體系水性集裝箱涂料各配套涂層的功能作用如表3所示。
集裝箱涂料的整體性能主要取決于涂料中的環(huán)氧樹脂,由于水性涂料與溶劑型涂料的成膜機(jī)理不同,導(dǎo)致其涂膜性能存在差異,因此水性集裝箱涂料很難達(dá)到溶劑型涂料性能水平。不同涂層體系的性能各有特點(diǎn),如三涂層體系水性集裝箱涂料中應(yīng)用了水性環(huán)氧涂料,在附著力和耐磨性方面明顯比以水性丙烯酸作為內(nèi)外面漆的二涂層體系涂料更優(yōu)越,但柔韌性相對略低。另外,水性集裝箱涂料相較于溶劑型集裝箱涂料,其施工安全高效,但其運(yùn)輸和貯存溫度要求在0 ℃以上,對施工環(huán)境的要求更高[31,39]。溶劑型涂料與水性集裝箱涂料體系的綜合性能對比如表4所示。
表3 二涂層體系水性集裝箱涂料各涂層的作用
Tab.3 Function of each coating of waterborne container coating in two coating system
水性集裝箱涂料的優(yōu)勢在于環(huán)保、VOC排放低等,涂裝施工后的排放物質(zhì)均為易降解的物質(zhì),揮發(fā)的主要成分是水分,充分響應(yīng)了全球?qū)τ诃h(huán)保的號召。水性集裝箱涂料具有耐候性、耐鹽霧性、高附著力、耐腐蝕性等,在戶外涂裝后,其使用壽命長達(dá)20年以上,而價格僅為國外同類產(chǎn)品的1/2~1/3。國內(nèi)水性集裝箱用涂料已實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化、規(guī)模化生產(chǎn),替代了進(jìn)口產(chǎn)品,樹立了民族工業(yè)品牌,確立了高檔水性集裝箱涂料產(chǎn)品在國際市場的優(yōu)勢地位,促進(jìn)了技術(shù)升級、產(chǎn)品升級轉(zhuǎn)型。無論哪種體系的集裝箱涂料,均會對環(huán)境和人體造成危害,水性集裝箱涂料相對于傳統(tǒng)涂料,其危害程度最低可以降低至10%以下,而且隨著水性涂料工藝的不斷改進(jìn),會進(jìn)一步降低其危害性[40]。
由于部分企業(yè)自律性較差,使用了劣質(zhì)水性集裝箱涂料,這反而會造成更大的麻煩,這些企業(yè)需要得到更多的引導(dǎo),對其采取強(qiáng)制性措施。同時,水性集裝箱涂料的成本高、施工環(huán)境要求高等給產(chǎn)品的應(yīng)用帶來了局限性。水性集裝箱涂料由于自身特性,在施工過程中需要一定的溫度、濕度區(qū)間,良好的通風(fēng)情況,導(dǎo)致其施工性能較差。尤其是對于溫度的要求較苛刻,如水性集裝箱涂料在修復(fù)補(bǔ)漆過程中,溫度需在5~35 ℃之間,否則修復(fù)效果無法保證,這就導(dǎo)致對周圍環(huán)境的高要求。水性集裝箱涂料相對較薄,同時其耐磨性和硬度比傳統(tǒng)涂料的低,導(dǎo)致在儲運(yùn)過程中抗摩擦、抗剮蹭能力下降。施工過程中工人一般都喜歡高壓力、低黏稠涂料,對于水性集裝箱涂料而言容易造成麻點(diǎn)。在能耗和污水處理方面,水性集裝箱涂料的能耗相對于傳統(tǒng)溶劑型涂料更高,且由于水性涂料中含有水溶性物質(zhì),導(dǎo)致污水處理難度增加。對于集裝箱用水性涂料可采用集中處理方式,以減小處理成本。另外,在施工過程中,由于水性集裝箱用涂料的耐水性比溶劑型涂料差,但對于表面清潔度的要求更高,導(dǎo)致在實(shí)際施工中工人相對較排斥或者易放棄[41-43]。
國內(nèi)集裝箱用防腐底漆已經(jīng)得到了廣泛應(yīng)用,但是水性環(huán)氧基固化劑均以進(jìn)口品牌為主,主要是基于國內(nèi)產(chǎn)品的耐鹽霧性和穩(wěn)定性與進(jìn)口品牌存在一定差距,國內(nèi)生產(chǎn)的水性環(huán)氧樹脂分散體的耐鹽霧能力為200~600 h。水、氧和離子是鹽霧腐蝕的三要素。金屬防腐涂料作為薄層高聚物涂膜,通過對水、氧和離子的阻止和隔斷,從而起到耐鹽霧腐蝕的效果,樹脂固化體系對耐鹽霧性會起到關(guān)鍵性作用。體系的固化交聯(lián)度越高,形成的高分子涂膜越致密,同時涂膜的耐熱性越好,抵抗涂膜變形和氣泡的能力越強(qiáng),越有利于阻止水、氧和離子的侵入,而國內(nèi)水性環(huán)氧固化劑的固化交聯(lián)度相對較低,影響了其耐鹽霧性能。國內(nèi)研制的乳化劑類型的環(huán)氧乳液含有較多增塑型乳化劑,降低了體系的交聯(lián)密度、力學(xué)性能、耐熱性和附著力,形成的涂膜相對缺陷較多,影響了其耐鹽霧性能。水作為溶劑,會對防護(hù)底漆的耐腐蝕性、耐鹽霧性造成較大影響,其中水性環(huán)氧樹脂固化劑的影響、固化反應(yīng)的控制均對環(huán)氧體系的耐腐蝕、耐鹽霧性能至關(guān)重要,因此國內(nèi)對于集裝箱用水性環(huán)氧樹脂體系的不斷研究和瓶頸突破,對提高集裝箱用水性防護(hù)涂料的綜合性能至關(guān)重要,任重道遠(yuǎn)[44-46]。
表4 溶劑型涂料與水性集裝箱涂料體系的綜合性能對比
Tab.4 Comprehensive performance comparison of solvent-based coating system and waterborne container coating system
Note: With the transformation of the container spraying line, the weakness of the drying and construction properties of waterborne coatings can be resolved.
水性集裝箱用涂料的發(fā)展和應(yīng)用是以產(chǎn)品綜合性能的提高為前提,水性環(huán)氧技術(shù)自20世紀(jì)70年代問世以來,在涂料領(lǐng)域經(jīng)歷了50多年的發(fā)展,前期開發(fā)的水性環(huán)氧磷酸鋅底漆在同樣條件下相對于傳統(tǒng)溶劑型涂料存在防腐性能差、耐沖擊性能低、干燥速度慢等缺點(diǎn)。隨著高性能水性環(huán)氧涂料、超耐沖擊水性環(huán)氧涂料的研發(fā)生產(chǎn),目前已經(jīng)達(dá)到與傳統(tǒng)溶劑型涂料相媲美或者更優(yōu)的性能[47]。
作為水性涂料的基料,水性聚氨酯涂膜具有良好的耐磨性、柔韌性、防腐性、抗疲勞性能等優(yōu)勢,然而未改性的水性聚氨酯是一種不含側(cè)鏈的線型大分子,且富含親水基團(tuán),因此會降低漆膜的硬度、耐水性、耐熱性。通過研究發(fā)現(xiàn),利用環(huán)氧樹脂的機(jī)械強(qiáng)度高、黏附力強(qiáng)、化學(xué)穩(wěn)定性好等特點(diǎn),通過共聚交聯(lián)合成環(huán)氧?聚氨酯乳液,可以大大提高漆膜的綜合力學(xué)性能和耐水性。如果再引入有機(jī)硅對乳液進(jìn)行改性,結(jié)合有機(jī)硅表面張力低、耐水性好、耐熱性好的特性,可制備漆膜性能更好的有機(jī)硅改性環(huán)氧?聚氨酯乳液。在涂料制備過程中,應(yīng)對涂料用樹脂或者基料的合成、改性方面進(jìn)行更深入的研究、探索,以提高涂料的綜合力學(xué)性能,從而實(shí)現(xiàn)水性集裝箱用涂料行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展[48-51]。
隨著社會發(fā)展和環(huán)保要求的提高,水性集裝箱涂料已被廣泛關(guān)注和推廣應(yīng)用。在國家對水性涂料的提倡和推廣下,水性集裝箱涂料的研發(fā)技術(shù)日趨成熟,原材料性能進(jìn)一步提升,涂裝及施工工藝進(jìn)一步完善,水性涂料在普及和應(yīng)用方面取得了長足進(jìn)步,水性集裝箱涂料行業(yè)逐步走向成熟。同時,隨著水性集裝箱涂料的持續(xù)發(fā)展,特別是在國際國內(nèi)多元化經(jīng)濟(jì)發(fā)展形勢下,水性集裝箱涂料正快速融入國際化競爭浪潮中,及時關(guān)注國際標(biāo)準(zhǔn)定位,加強(qiáng)標(biāo)準(zhǔn)化認(rèn)證,并不斷制定行業(yè)內(nèi)可與國際標(biāo)準(zhǔn)匹配的新方法、新工藝、新準(zhǔn)則,力爭成為國際水性集裝箱涂料領(lǐng)域新標(biāo)桿,為全球環(huán)保事業(yè)貢獻(xiàn)力量。
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Application Situation and Research Development of Waterborne Container Coatings
(Chongqing Industry Polytechnic College, Chongqing 401120, China)
The application status and latest research progress of waterborne container coatings at home and abroad were summarized. It points out that as people's awareness of environmental protection continues to increase, and the international community has put forward higher requirements of environmental protection for container coatings. Waterborne container coatings have become inevitable, and practice has proved that waterborne container coatings are feasible. Waterborne container coatings have the advantages of environmental protection and safety, which will inevitably have a transformative impact on the application of container coatings in the future. In this paper, the film thickness specifications of container coatings of different systems and the comprehensive performance of solvent-based coating systems and waterborne container coating systems were compared. It is clarified that solvent-based coatings have higher corrosion resistance and salt spray resistance, and higher wear resistance and hardness than waterborne container coatings. Compared with solvent-based container coatings, waterborne container coatings are safer and more environmentally friendly, but their transportation, storage requirements and construction environment requirements are higher. The three-coat system and the two-coat system are the two mainstream supporting systems for existing waterborne container coatings. The basic composition of the two systems and the functions of each coating are analyzed. It is concluded that the waterborne epoxy coating used in the three-coat system waterborne container coating is obviously superior in adhesion and wear resistance than the two-coat system coating with waterborne acrylic as the inner and outer coatings, but the flexibility is relatively low. The waterborne vinylidene chloride resin in the two-coat system has strong barrier properties to water and oxygen, and has excellent anti-corrosion effect. The original three-coating is changed to two-coating, which improves the coating efficiency and saves the cost. It is pointed out that the technical bottlenecks of domestic waterborne container coatings mainly include high cost, harsh construction environment requirements, low wear resistance and hardness, and low salt spray resistance. The main research directions and latest research results in waterborne container coatings in recent years are listed. It is pointed out that the domestic container waterborne anti-corrosion primer has been widely used, but the waterborne epoxy-based curing agents are mainly imported brands, mainly because there is a certain gap between the domestic products and imported brands on certain aspects of salt spray resistance and stability. For domestic products, the salt spray resistance of waterborne epoxy resin dispersions varies from 200 to 600 hours. Finally, based on the current level of application development of domestic waterborne container coatings, it is proposed that in the preparation process of waterborne container coatings, more in-depth research and exploration in the synthesis and modification of coating resins or binders can be made to improve the comprehensive mechanical properties of the coatings. As the so-called three-part paint, seven-part spray, and spray paint process have been an important part of the water paint research and development process, advanced coating technology and equipment are indispensable in the process of continuous improvement and upgrading of waterborne container coatings, so as to realize the sustainable development of the waterborne container coating industry.
container coating; waterborne coating; coating system; coating
TQ630
A
1001-3660(2022)10-0167-09
10.16490/j.cnki.issn.1001-3660.2022.10.016
2021–11–11;
2022–02–12
2021-11-11;
2022-02-12
李雪琴(1979—),女,碩士,副教授,高級物流師,主要研究方向?yàn)槲锪髋c供應(yīng)鏈、物流包裝。
LI Xue-qin (1979-), Female, Master, Associate professor, Senior logistics engineer, main research interests are logistics, supply chain and logistics packaging.
李雪琴.水性集裝箱涂料應(yīng)用現(xiàn)狀及研究進(jìn)展[J]. 表面技術(shù), 2022, 51(10): 167-175.
LI Xue-qin. Application Situation and Research Development of Waterborne Container Coatings[J]. Surface Technology, 2022, 51(10): 167-175.
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