杜少波，陳曉文，董志強，謝惠春*

1青海師范大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院；2青海省青藏高原藥用動植物資源重點實驗室；3青藏高原生物資源形成機制與綜合利用重點實驗室，西寧 810008

玫瑰(RosarugoseThunb)為薔薇科薔薇屬常綠或落葉灌木，全國各地均有種植，著名品種有山東平陰玫瑰、甘肅苦水玫瑰、北京妙峰山玫瑰等[1,2]。其中，苦水玫瑰(Rosasertata×Rosarugosa)是中國玫瑰和鈍齒薔薇的自然雜交種，具有助眠、抗焦慮等作用，且花瓣中提取的玫瑰油還能作為高級香精、香料、香水及化妝品的重要原料，這都與其化學(xué)成分密切相關(guān)[3-5]。已有研究證明，玫瑰花中的化學(xué)成分高達(dá)百余種[6]，主要有揮發(fā)油類、黃酮類、多酚類、多糖類等化合物。其中揮發(fā)油是玫瑰精油的主要類化合物，主要含有香茅醇、香葉醇等化學(xué)成分[7]。多酚和黃酮類化合物是玫瑰的主要活性成分，具有清除自由基、清除色素沉著的作用，是重要的抗氧化物質(zhì)[8]。

目前對于玫瑰精油揮發(fā)油類的化學(xué)成分研究較多，但玫瑰的黃酮類、多酚類和其他類化合物的成分分析還不夠完善，對于苦水玫瑰品種的化學(xué)成分的研究更是鮮有報道。因此，本研究采用靈敏度高、選擇性高、穩(wěn)定性高、分辨率高、掃描范圍廣的超高效液相色譜-四級桿-飛行時間質(zhì)譜(UPLC-Q-TOF-MS)技術(shù)[9]，從苦水玫瑰醇提物中分析鑒定出63個主要化學(xué)成分。與前人研究相比，本研究進(jìn)一步完善了苦水玫瑰中黃酮類和多酚類化合物的化學(xué)成分鑒定，并且首次在該屬鑒定得到的化合物達(dá)到28個，為苦水玫瑰的質(zhì)量控制及藥效物質(zhì)基礎(chǔ)研究提供了參考和理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 供試樣品

苦水玫瑰樣品來自青海省互助縣塘川鎮(zhèn)黃家灣村苦水玫瑰種植基地(經(jīng)度101°57′06″，緯度36°50′15″，海拔2 750 m)，并由青海省藥用動植物資源重點實驗室主任陳志教授鑒定，標(biāo)本保存于青海師范大學(xué)城西校區(qū)617實驗室，標(biāo)本號為2021-X-06。樣品經(jīng)過自然風(fēng)干，粉碎過篩(過50目篩)分裝后，在-20 ℃冷凍保存?zhèn)溆谩?/p>

1.2 試劑

甲醇、異丙醇(色譜級LC，德國Merck公司)；乙腈、甲酸(質(zhì)譜級LC/MS，德國Merck公司)；氫氧化鈉(ACS級，ACS reagent≥97%，美國Sigma公司)；亮氨酸腦啡肽(Standards Kit for Tof G2-S，美國Waters公司)；蒸餾水(廣州屈臣氏食品飲料有限公司)；超純水由Milli-Q超純水儀制備，其他試劑均為分析純。

沒食子苷(CAS：58511-73-2)；槲皮素-3-O-葡萄糖苷-7-O-鼠李糖苷(CAS：18016-58-5)；紫云英苷(CAS：480-10-4)；羥基積雪草酸(CAS：18449-41-7)；沒食子酸(CAS：149-91-7)；蘆丁(CAS：153-18-4)；異槲皮苷(CAS：21637-25-2)；山奈酚(CAS：520-18-3)；槲皮素(CAS：117-39-5)；對照品純度均≥98%，均購自成都植標(biāo)化純生物技術(shù)有限公司。甲酸鈉溶液為實驗室配制。

1.3 耗材

0.2 μm、13 mm Pall GHPAcrodisc?Syringe濾膜(美國Pall公司)；1 mL一次性無菌注射器帶針(豐臨醫(yī)療器械有限公司)；Labmed移液槍頭1 000、200、20 μL(美國Labmed Biotech公司)；KG2 211W 1.5 mL離心管(美國KiRGEN公司)；2 mL透明螺口蓋樣品瓶(美國Waters公司)。

1.4 儀器與設(shè)備

Xevo G2-XS QTof液質(zhì)聯(lián)用儀(美國Waters公司)；Secura513-1CN精密天平(德國Sartorius公司)；KQ3200DE型數(shù)控超聲波清洗器(昆山市超聲儀器有限公司)，Milli-Q超純水儀(美國Millipore公司)；5810R臺式高速冷凍離心機(德國Eppendorf Centrifuge公司)；Masslynx V4.1質(zhì)譜軟件(美國Waters公司)；UNIFI?科學(xué)信息系統(tǒng)(美國Waters公司)。

1.5 方法

1.5.1 測試樣品的配制

所有液質(zhì)上機樣品均現(xiàn)配現(xiàn)用，4 ℃冰箱保存，無長時間放置。

1.5.1.1 對照品溶液的配制

分別取沒食子苷、沒食子酸、槲皮素-3-O-葡萄糖苷-7-O-鼠李糖苷、蘆丁、異槲皮苷、紫云英苷、山奈酚、槲皮素、羥基積雪草酸9個對照品適量置于量瓶中，加甲醇溶解，配置成濃度為0.25 mg/mL溶液，上機前依據(jù)化合物的溶解情況，用適量75%乙腈稀釋后，冷凍離心10 min(12 000 r/min，10 ℃)，離心管取出后輕放，取上清液，分別存儲2 mL的透明樣品瓶中。

1.5.1.2 供試品溶液的配制

準(zhǔn)確稱取自然風(fēng)干的苦水玫瑰樣品0.5 g，置于具塞玻璃試管，加入5 mL色譜甲醇浸沒，50 ℃水浴，超聲提取1 h，搖勻后靜置5 min。取提取液上清200 μL，加入75%乙腈1 000 μL稀釋，充分混勻后冷凍離心10 min(12 000 r/min，10 ℃)，離心管取出后輕放，取上清液過0.2 μm微孔濾膜，存儲在2 mL透明樣品瓶，標(biāo)記為Rose，即得供試樣品溶液。

1.5.2 UPLC-Q-TOF-MS檢測及分析方法

1.5.2.1 色譜條件

Waters ACQUITY UPLC HSS T3色譜柱(100 mm×2.1 mm，1.8 μm)，體積流量0.3 mL/min，進(jìn)樣量1 μL，柱溫40 ℃；流動相為0.1%甲酸水溶液(A)-0.01%甲酸乙腈溶液(B)，梯度洗脫，程序設(shè)置見表1。

表1 梯度洗脫程序

1.5.2.2 質(zhì)譜方法

電噴霧離子源(ESI)在負(fù)離子條件下，Continuum模式，采集MSE數(shù)據(jù)。校正液為200 pg/μL亮氨酸腦啡肽，0.5 mmol/L甲酸鈉。

掃描范圍m/z50～1 200，掃描時間0.2 s，檢測時間20 min。

低能量碰撞電壓(CE)6 V，高能量碰撞電壓為20～60 V；負(fù)離子模式的毛細(xì)管電壓為2.0 kV，錐孔電壓為60 V，離子源溫度為100 ℃，輔助噴霧電離與去溶劑氣體為高純度N2，去溶劑化溫度450 ℃，錐孔氣體流量50 L/hr，去溶劑化氣體流量600 L/hr。

1.5.3 數(shù)據(jù)處理

Masslynx V4.1軟件，采集、管理和處理UPLC-Q-TOF-MS數(shù)據(jù)。UNIFI科學(xué)信息系統(tǒng)，進(jìn)行數(shù)據(jù)的瀏覽、存儲和綜合分析等。通過提取MS質(zhì)譜圖和相關(guān)碎片信息，基于其內(nèi)置的質(zhì)譜分析平臺，包括ChemSpider在線數(shù)據(jù)庫(PubMed、PubChem、MassBank等)和中藥數(shù)據(jù)庫(TCM Chiese[UNIFI1.7])，結(jié)合文獻(xiàn)報道和Scifinder數(shù)據(jù)進(jìn)行成分判別分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 苦水玫瑰醇提物分析

基于UPLC-Q-TOF-MS技術(shù)，在色譜條件優(yōu)化的前提下，檢測供試樣品，得到負(fù)離子模式下玫瑰花醇提物的總離子色譜圖(total ions chromatograph，TIC)，如圖1所示。得到?jīng)]食子苷、沒食子酸、槲皮素-3-O-葡萄糖苷-7-O-鼠李糖苷、蘆丁、異槲皮苷、紫云英苷、山奈酚、槲皮素及羥基積雪草酸9個對照品負(fù)離子模式下總離子色譜圖，如圖2所示。綜合出峰情況，根據(jù)質(zhì)譜給出的精確相對分子質(zhì)量，結(jié)合質(zhì)譜特征碎片離子信息，對玫瑰花醇提物的化學(xué)成分進(jìn)行定性分析，并結(jié)合相關(guān)文獻(xiàn)及數(shù)據(jù)庫推斷，共檢測出63個成分。其中，包含26個黃酮類、11個多酚類(4個酚酸類及7個鞣質(zhì)類)、7個三萜類、4個苯丙素類，1個環(huán)烯醚萜類、1個揮發(fā)油類、8個有機酸類和5個未鑒定成分，鑒定結(jié)果見表2。柳穿魚葉苷、草木樨苷、積雪草酸等28個化合物首次在該屬得到鑒定，其化合物結(jié)構(gòu)式如圖3所示。

圖1 苦水玫瑰負(fù)離子模式TICFig.1 TIC of Rosa sertata×Rosa rugosa under negative ion mode

圖2 對照品負(fù)離子模式TIC圖Fig.2 The TIC of standards under negative ion mode注：1～9分別為沒食子苷、沒食子酸、槲皮素-3-O-葡萄糖苷-7-O-鼠李糖苷、蘆丁、異槲皮苷、紫云英苷、山奈酚、槲皮素、羥基積雪草酸。Note:1-9 are glucogallin,gallic acid,quercetin-3-O-Glucoside-7-O-rhamnoside,rutin,isoquercitroside,kaempferol-3-O-glucoside,kaempferol,quercetin,madecassic acid.

表2 苦水玫瑰的UPLC-Q-TOF-MS質(zhì)譜數(shù)據(jù)

續(xù)表2(Continued Tab.2)

圖3 首次從薔薇屬中鑒定的28個化合物結(jié)構(gòu)式Fig.3 Structures of 28 compounds identified from genus Rosa for the first time

2.2 主要化合物的鑒定與歸屬

2.2.1 黃酮類化合物

黃酮類化合物主要由苷元和糖基組成，發(fā)生裂解時首先脫去其糖基部分形成苷元結(jié)構(gòu)，然后苷元離子進(jìn)一步發(fā)生RDA裂解反應(yīng)或者脫羰基反應(yīng)[42]。本研究中化合物2、11、18、19、22、23、25～42、46、47為該類化合物。

化合物2：準(zhǔn)分子離子峰為m/z329.066 4[M+HCOO]-，推斷分子式為C16H12O5，在裂解過程中，失去一分子CH3，形成m/z269.032 1[M-H-CH3]-特征性碎片離子，參考文獻(xiàn)[11]確定化合物2為櫻黃素。

化合物11：準(zhǔn)分子離子峰為m/z289.069 8[M-H]-，推斷分子式為C15H14O6，在裂解過程中，首先失去一分子CO2，形成m/z245.076 9[M-H-CO2]-特征性碎片離子，再失去一個C2H2O形成m/z203.068 7[M-H-CO2-C2H2O]-特征性碎片離子，參考文獻(xiàn)[15]確定化合物11為表兒茶素。

化合物18：準(zhǔn)分子離子峰為m/z657.163 7[M+Cl]-，推斷分子式為C29H34O15，在裂解過程中首先失去一分子鼠李糖基分子形成m/z475.015 9[M-H-C6H10O4]-特征性碎片離子，再失去一分子葡萄糖基形成m/z313.023 9[M-H-C12H20O9-Glc]-特征性碎片離子，參考文獻(xiàn)[19]確定化合物18為柳穿魚葉苷。

化合物26：準(zhǔn)分子離子峰為m/z609.142 3[M-H]-，推斷分子式為C27H30O16，在裂解過程中首先脫去一分子C6H10O4，形成m/z463.278 5[M-H-C6H10O4]-特征性碎片離子，進(jìn)一步再脫去一個葡萄糖基分子形成m/z301.042 2[M-H-C6H10O4-Glc]-特征性碎片離子，經(jīng)過對照品對比和參考文獻(xiàn)[10]確定化合物26為蘆丁，其一、二級質(zhì)譜圖為圖4。

化合物27和37：準(zhǔn)分子離子峰分別為m/z421.110 4[M-H]-和m/z421.116 3[M-H]-，推斷分子式都為C20H22O10，其碎片離子基本相似，確定化合物可能互為同分異構(gòu)體，其裂解過程可能先失去一分子C5H8O4，形成m/z289[M-H-C5H8O4]-特征性碎片離子，再失去一分子H2O形成m/z271[M-H-C5H8O4-H2O]-特征性碎片離子，參考文獻(xiàn)[23]推斷化合物27和37為(+)-兒茶素7-O-β-D-木糖苷或其同分異構(gòu)體。

化合物41：準(zhǔn)分子離子峰為m/z593.131 3[M-H]-，推斷分子式為C30H26O13，在裂解過程中首先失去一分子C9H6O2形成m/z447.145 3[M-H-C9H6O2]-特征性碎片離子，再失去一分子葡萄糖基形成m/z285.1544[M-H-C9H6O2-Glc]-特征性碎片離子，參考文獻(xiàn)[15]確認(rèn)化合物41為銀鍛苷。

化合物46：準(zhǔn)分子離子峰為m/z285.039 6[M-H]-，推斷分子式為C15H10O6，在裂解過程中失去一分子CO2形成m/z241.002 2[M-H-CO2]-特征性碎片離子，參考文獻(xiàn)[28]確認(rèn)化合物46為木犀草素。

化合物19、22、23、25、28～30、32～36、38～40都為槲皮素類或山奈酚類化合物，主要丟失糖基部分。如化合物23：準(zhǔn)分子離子峰為m/z609.143 1[M-H]-，推斷分子式為C27H30O16，在裂解過程中首先失去一分子鼠李糖基，形成m/z463.053 4[M-H-C6H10O4]-特征性碎片離子，再脫去一個葡萄糖基分子得m/z301.074 8[M-H-C6H10O4-Glc]-特征性碎片離子，經(jīng)過對照品比對和參考文獻(xiàn)[11]確定化合物23為槲皮素-3-O-葡萄糖苷-7-O-鼠李糖苷?；衔?5：準(zhǔn)分子離子峰為m/z417.081 5[M-H]-，推斷分子式為C20H18O10，在裂解過程中首先失去一分子阿拉伯糖基，形成m/z285.125 9[M-H-C5H8O4]-特征性碎片離子，參考文獻(xiàn)[20]確定化合物35為山奈酚-3-O-阿拉伯糖苷。

化合物31、42及47：根據(jù)分子式和碎片離子信息并結(jié)合參考文獻(xiàn)[25]、文獻(xiàn)[12]和文獻(xiàn)[29]，推斷其為刺苞菊甙、喬松素-7-O-β-D-葡萄糖苷、3,4′,5,7-四羥基-8-甲氧基-黃酮。

2.2.2 多酚類化合物

2.2.2.1 酚酸類化合物

酚酸是一類含有酚環(huán)的有機酸，易脫去H2O和CO等部分[43]。本研究中化合物5、7、12、52為該類化合物。

化合物5、7、12、52：其準(zhǔn)分子離子峰分別為m/z331.065 2[M-H]-、m/z169.0132[M-H]-、m/z183.028 1[M-H]-、m/z281.141 8[M-H]-，推斷其分子式分別為C13H16O10、C7H6O5、C8H8O5、C15H22O5，并且碎片離子中都具有m/z125，結(jié)合對照品比對及參照文獻(xiàn)[13]、文獻(xiàn)[10]、文獻(xiàn)[16]和文獻(xiàn)[34]確定化合物分別為4-葡萄糖沒食子酸、沒食子酸、沒食子酸甲酯、沒食子酸辛酯，其中沒食子酸的一、二級質(zhì)譜圖為圖5。

圖4 蘆丁的一、二級質(zhì)譜圖Fig.4 Primary and secondary mass spectra of rutin

圖5 沒食子酸的一、二級質(zhì)譜圖Fig.5 Primary and secondary mass spectra of gallic acid

2.2.2.2 鞣質(zhì)類化合物

鞣質(zhì)是由沒食子酸葡萄糖(多元醇)酯或其衍生物聚合物組成的多元酚，易失去H2O、CO2、CO和Glc等碎片峰，沒食子酸也是鞣質(zhì)的特征碎片[44]。本研究中化合物4、6、8、9、13、16、17為該類化合物。

化合物4：準(zhǔn)分子離子峰為m/z331.064 7[M-H]-，推斷其分子式為C13H16O10，在裂解過程中首先脫去一分子葡萄糖基形成m/z169.011 6[M-H-Glc]-特征性碎片離子，隨后再脫去1分子CO2形成m/z125.006 4[M-H-Glc-COOH]-特征性碎片離子，通過對照品比對和參照文獻(xiàn)[10]確定化合物4為沒食子苷。

化合物6和8：化合物6和8的準(zhǔn)分子離子峰分別為m/z483.078 0[M-H]-和m/z483.077 6[M-H]-，推斷其分子式為C20H20O14，確定化合物互為同分異構(gòu)體，但其碎片離子存在較大差異?；衔?在裂解過程中先失去一分子沒食子?；?，形成m/z331.042 5[M-H-C7H4O4]-特征性碎片離子，再失去一分子葡萄糖基形成m/z169.022 4[M-H-C7H4O4-Glc]-特征性碎片離子，最后失去一分子CO2，形成m/z125.064 8[M-H-C7H4O4-Glc-CO2]-特征性碎片離子，參考文獻(xiàn)[10]確定化合物6為雙-O-沒食子?；咸烟?。而化合物8的碎片離子是m/z179.012 2，可能是由m/z483.077 6[M-H]-失去兩分子沒食子?；纬傻?，參考文獻(xiàn)[14]推斷化合物8為金縷梅單寧。

化合物9：準(zhǔn)分子離子峰為m/z633.072 3[M-H]-，推斷分子式為C27H22O18，在裂解過程中首先失去一分子沒食子酸得到m/z463.059 8[M-H-C7H6O5]-特征性碎片離子，再失去一分子葡萄糖基，得到m/z301.001 4[M-H-C7H6O5-Glc]-特征性碎片離子，經(jīng)過對照品比對和參照文獻(xiàn)[10]確認(rèn)化合物9為訶拉里京。

化合物13：準(zhǔn)分子離子峰為m/z635.087 7[M-H]-，推斷分子式為C27H24O18，在裂解過程失去一分子沒食子?；纬蒻/z483.016 9[M-H-C7H4O4]-特征性碎片離子，再失去一分子H2O形成m/z465.074 6[M-H-C7H4O4-H2O]-特征性碎片離子，又失去一分子沒食子?；纬蒻/z313.046 1[M-H-C7H4O4-H2O-C7H4O4]-特征性碎片離子，繼而失去糖基部分，形成m/z169.189 6[M-H-C7H4O4-H2O-C7H4O4-C6H8O4]-特征性碎片離子，最后失去一分子CO2，形成m/z125.081 4[M-H-C7H4O4-H2O-C7H4O4-C6H8O4-CO2]-，參考文獻(xiàn)[16]確定化合物13為1,3,6-三沒食子酰葡萄糖，其一、二級質(zhì)譜圖為圖6。

化合物16和17：準(zhǔn)粒子峰為m/z625.155 3[M+HCOO]-和m/z625.156 6[M+HCOO]-，推斷其分子式為C30H28O12，其碎片離子基本相似，確定化合物可能互為同分異構(gòu)體，其裂解規(guī)律可能先失去一分子H2O，形成m/z561[M-H-H2O]-特征性碎片離子，再失去一分子C15H12O5，形成m/z289[M-H-H2O-C15H12O5]-特征性碎片離子，繼而失去一分子CO2，形成m/z245[M-H-H2O-C15H12O5-CO2]-特征性碎片離子，最后失去一分子C2H2O形成m/z203[M-H-H2O-C15H12O5-CO2-C2H2O]-，參考文獻(xiàn)[18]推斷化合物16和17可能為gambiriin A2和其同分異構(gòu)體。

圖6 1,3,6-三沒食子酰葡萄糖的一、二級質(zhì)譜圖Fig.6 Primary and secondary mass spectrums of 1,3,6-trigalloyl glucose

2.2.3 三萜類化合物

三萜類化合物裂解方式多見為丟失H2O、CO等基團(tuán)，并且糖苷鍵也容易發(fā)生斷裂，中性丟失葡萄糖、鼠李糖等糖基[45]。本研究中化合物45、54～57、59、62為該類化合物。以化合物56為例，準(zhǔn)分子離子峰為m/z487.340 5[M-H]-，推斷分子式為C30H48O5，在裂解過程中直接丟失一分子CO2形成m/z443.337 6[M-H-CO2]-特征性碎片離子，或首先脫去一分子H2O形成m/z469.310 8[M-H-H2O]-特征性碎片離子，再丟失一分子CO2形成m/z425.342 6[M-H-H2O-CO2]-特征性碎片離子，參考文獻(xiàn)[24]確定化合物56為薔薇酸。

2.2.4 苯丙素類化合物

苯丙素類化合物是指母核含一個或幾個C6-C3單元的天然有機化合物類型，質(zhì)譜裂解主要發(fā)生糖基、酰基等結(jié)構(gòu)部分的丟失[46]。本研究中化合物15、20、61、63為該類化合物。以化合物20為例，準(zhǔn)分子離子峰為m/z325.092 5[M-H]-，推斷分子式為C15H18O8在裂解過程中，首先失去一分子葡萄糖基得到m/z163.072 0[M-H-Glc]-特征性碎片離子，再脫去一分子H2O形成m/z145.015 3[M-H-Glc-H2O]-特征性碎片離子，通過參照文獻(xiàn)[21]確認(rèn)化合物20為草木樨苷。

2.2.5 有機酸類化合物

從苦水玫瑰干花醇提物中還鑒定出化合物1、3、44、49、50、51、58、60為該類化合物。以化合物3為例，其準(zhǔn)分子離子峰為m/z173.045 5[M-H]-，推斷其分子式為C7H10O5，在裂解過程中首先失去一分子H2O形成m/z155.032 2[M-H-H2O]-特征性碎片離子，隨后失去一分子CO2形成m/z111.0442[M-H-H2O-CO2]-特征性碎片離子，再失去一分子CO形成m/z83.038 2[M-H-H2O-CO2-CO]-特征性碎片離子，通過參照文獻(xiàn)[12]鑒定化合物3為莽草酸。

2.2.6 環(huán)烯醚萜類及揮發(fā)類化合物

本文在苦水玫瑰中還鑒定出1個環(huán)烯醚萜類和1個揮發(fā)油類化合物，分別為異纈草素(化合物48)和香茅醇乙酸酯(化合物53)。

3 討論與結(jié)論

本研究采用UPLC-Q-TOF-MS技術(shù)具有高靈敏度、高精度、高分辨率等特點，可以更全面、更快速的完成對苦水玫瑰化學(xué)成分鑒定。本課題組在研究之前考察了負(fù)離子模式下玫瑰花水提物和醇提物的質(zhì)譜出峰情況和離子響應(yīng)，綜合出峰情況，發(fā)現(xiàn)苦水玫瑰醇提物在(-)ESI-MS質(zhì)譜離子流圖的分離度較好，響應(yīng)較高，所以采用UPLC-Q-TOF-MS對苦水玫瑰醇提取物中的化學(xué)成分進(jìn)行系統(tǒng)分析，進(jìn)一步完善苦水玫瑰化學(xué)成分的鑒定。

本研究從苦水玫瑰醇提物中鑒定出26個黃酮類、11個多酚類(包含4個酚酸類及7個鞣質(zhì)類)、7個三萜類、4個苯丙素類、1個環(huán)烯醚萜類、1個揮發(fā)油類和8個有機酸類化合物。其中，酚酸類、鞣質(zhì)類和黃酮類化合物是其主要有效成分。結(jié)果可見，鑒定出的黃酮類化合物主要以槲皮素和山奈酚為苷元的化合物，這與前人鑒定結(jié)果[47,48]的相似。所鑒定出的4個酚酸類化合物都屬于沒食子酸類，具有燥濕收斂、清熱消炎、涼血止血等功效[49]。鞣質(zhì)類化合物除化合物16和17外，也都為沒食子酸類鞣質(zhì)，與黃酮類化合物都具有抗腫瘤和抗氧化等藥理活性[50,51]。且多酚類化合物在質(zhì)譜中具有較高響應(yīng)值，再次證明了苦水玫瑰具有很好的抗氧化和抗腫瘤功效。據(jù)文獻(xiàn)報道，玫瑰中還含有色素類化合物，如矢車菊素-3,5-雙葡糖苷、飛燕草花色素-3-葡糖鼠李糖苷等[52,53]，但在本研究結(jié)果中并未鑒定出，這可能與苦水玫瑰的處理或液質(zhì)條件有關(guān)，還有待進(jìn)一步研究。并且從苦水玫瑰負(fù)離子模式TIC圖中也發(fā)現(xiàn)，還有些響應(yīng)峰值較高的化合物由于在線數(shù)據(jù)庫所匹配的結(jié)構(gòu)式不合理，都未能鑒定出其準(zhǔn)確結(jié)構(gòu)信息，如峰10、14、21、24和43，表明苦水玫瑰還有一些未知化合物，且可能是苦水玫瑰的主要成分，還需進(jìn)一步研究分析。

本研究建立了苦水玫瑰的UPLC-Q-TOF-MS技術(shù)的快速分析方法，根據(jù)精確相對分子質(zhì)量，質(zhì)譜碎片信息，結(jié)合相關(guān)文獻(xiàn)及數(shù)據(jù)庫，更全面地分析和鑒定了苦水玫瑰的化學(xué)成分，鑒定出58個化合物，其中28個化合物為首次從該屬得到鑒定。為苦水玫瑰的藥理作用及藥效活性成分等基礎(chǔ)研究提供了參考和科學(xué)依據(jù)。