陳家榮
(貴州民族大學(xué),貴州 貴陽(yáng) 550025)
隨著人類(lèi)社會(huì)對(duì)信息網(wǎng)絡(luò)的依賴(lài)逐漸增加,作為信息產(chǎn)業(yè)基礎(chǔ)的光電信息產(chǎn)業(yè)逐漸成為科學(xué)研究和經(jīng)濟(jì)生活領(lǐng)域的重點(diǎn),光電集成也成為繼微電子集成之后近20年來(lái)發(fā)展最為迅速的高新技術(shù)?;诠璧墓怆娂杉夹g(shù)對(duì)硅光源,硅基波導(dǎo)和硅基諧振腔提出了迫切的需求。在以往的研究中,科學(xué)家們?cè)诠杌▽?dǎo)和硅基諧振腔的研究中取得了突破性的進(jìn)展,而對(duì)于硅光源,由于硅是一種間接帶隙半導(dǎo)體材料,其導(dǎo)帶底和價(jià)帶頂不重合,在熒光產(chǎn)生過(guò)程中需要聲子參與,因此塊體硅的發(fā)光效率極低,限制了其在光學(xué)和光電子學(xué)中的應(yīng)用。然而,當(dāng)體硅的尺寸減小到納米尺寸時(shí),動(dòng)量的不確定性將增大,導(dǎo)帶底與價(jià)帶頂?shù)膭?dòng)量可能由于動(dòng)量的彌散對(duì)應(yīng)同一個(gè)k值,從而削弱了動(dòng)量守恒的限制,即量子限制效應(yīng)較為顯著。此時(shí),能帶和帶隙將發(fā)生顯著的變化,硅材料由間接帶隙半導(dǎo)體材料轉(zhuǎn)為直接帶隙半導(dǎo)體材料,因此硅材料在常溫下的發(fā)光成為可能,在過(guò)去十幾年的研究中,硅納米晶已經(jīng)成為制備硅光源的優(yōu)選材料。盡管硅基材料在制備、表征、調(diào)制等方面取得了重大的進(jìn)步,但實(shí)現(xiàn)高質(zhì)量、高效率的硅光源還需要進(jìn)一步的研究。
實(shí)驗(yàn)中制備硅量子點(diǎn)采用單層結(jié)構(gòu)和雙層結(jié)構(gòu)兩種方法,在本實(shí)驗(yàn)中采用蒸鍍單層SiO薄膜的方法來(lái)制備硅量子點(diǎn),具體制備步驟為:將純度為5N的SiO粉末放入鉬舟中,將鉬舟放入真空鍍膜機(jī)腔內(nèi)的電阻加熱電極上(SiO的熔點(diǎn)低,采用電阻加熱的方法進(jìn)行蒸鍍),當(dāng)腔內(nèi)氣壓達(dá)到5.5×10-4Pa時(shí)采用電阻加熱對(duì)SiO粉末進(jìn)行預(yù)加熱,其作用是將粉末內(nèi)殘余的氣體蒸發(fā)掉。除氣完成后待腔內(nèi)氣壓恢復(fù)到5.5×10-4Pa左右時(shí),即可開(kāi)始蒸鍍SiO薄膜,為了制備均勻致密的SiO薄膜,在制備過(guò)程中,其蒸鍍速率保持在0.7~0.9?/s。
將制備好的SiO薄膜取出后放入管式高溫退火爐內(nèi)進(jìn)行熱退火,其退火參數(shù)為:退火溫度為1100℃,退火時(shí)間為60 min,在退火的同時(shí)通入N2作為保護(hù)氣體,其流量為220 cm3/min(sscm)。在退火過(guò)程中發(fā)生如下相分離:
相分離完成后,即可得到包裹在SiO2中的硅量子點(diǎn)。
氫鈍化過(guò)程是指將制備好的硅量子點(diǎn)放入通有混合氣體(H2:N2=5%:95%)的退火爐中進(jìn)行熱處理。其中,氫鈍化的溫度為600℃,時(shí)間為30 min,混合氣體流量仍為220 sccm。
Ce3+摻雜過(guò)程:將適當(dāng)厚度的氟化鈰樣品(淬滅效應(yīng)——當(dāng)三價(jià)鈰離子的濃度過(guò)高時(shí),Si-nc的光致發(fā)光強(qiáng)度不但沒(méi)有提高反而降低)使用電阻加熱的方法蒸鍍到硅量子點(diǎn)樣品表面,隨后放入退火爐中進(jìn)行500℃退火處理,退火過(guò)程中仍使用氮?dú)庾鳛楸Wo(hù)氣體,使三價(jià)鈰離子進(jìn)入硅量子點(diǎn)樣品內(nèi)部。
圖1 H鈍化前后硅量子點(diǎn)的光致發(fā)光譜
按照上述實(shí)驗(yàn)方法所描述的步驟,制備厚度110 nm的硅量子點(diǎn)薄膜,將制備好的硅量子點(diǎn)放入混合氣體中進(jìn)行H鈍化,得到如圖1所示的結(jié)果,從圖中可以得出:樣品通過(guò)H鈍化之后,其光致發(fā)光強(qiáng)度增加。其原因在于:鈍化過(guò)程中含有一個(gè)電子的氫離子與懸掛鍵的電子配對(duì),減少了懸掛鍵數(shù)量,從而減少了其復(fù)合中心,其光致發(fā)光強(qiáng)度得到了提高。
采用電阻加熱的方法在厚度為110 nm的硅量子點(diǎn)薄膜上蒸鍍厚度為1 nm的氟化鈰,然后在退火爐中進(jìn)行熱退火,即可得到摻入Ce3+之后的硅量子點(diǎn)的光致發(fā)光譜,如圖2所示,從圖中可得出:摻入Ce3+之后硅量子點(diǎn)的發(fā)光強(qiáng)度增加,分析其原因在于:氟化鈰發(fā)光波長(zhǎng)約在300~500nm左右,該發(fā)光波長(zhǎng)與硅量子點(diǎn)的激發(fā)波長(zhǎng)重疊,可以作為硅量子點(diǎn)的敏化劑,增大了硅量子點(diǎn)的吸收截面,所以其光致發(fā)光強(qiáng)度增加。
圖2 Ce3+摻雜前后硅量子點(diǎn)的光致發(fā)光譜
文章主要研究了H鈍化和Ce3+摻雜對(duì)硅量子點(diǎn)光致發(fā)光強(qiáng)度的影響。H鈍化和Ce3+摻雜都可提高硅量子點(diǎn)的光致發(fā)光強(qiáng)度,但兩種方法提高強(qiáng)度的機(jī)理不同,H鈍化過(guò)程中氫離子與懸掛鍵飽和,減少了材料中的復(fù)合中心,所以發(fā)光強(qiáng)度得到了提高。Ce3+摻雜提高硅量子點(diǎn)的光致發(fā)光強(qiáng)度是由于Ce3+的發(fā)光波長(zhǎng)可作為硅量子點(diǎn)的激發(fā)光波長(zhǎng),使得更多的硅量子點(diǎn)參與發(fā)光,所以其發(fā)光強(qiáng)度增加。