(仙桃市公共檢驗(yàn)檢測中心 湖北 仙桃 433000)

在化學(xué)檢驗(yàn)過程中，經(jīng)常要用到標(biāo)準(zhǔn)溶液。標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備是一項(xiàng)很重要的工作。

國標(biāo)GB/T601-2002詳細(xì)地講述了各種標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備和標(biāo)定。在實(shí)際工作過程中，筆者按照GB/T601-2002制備和標(biāo)定酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，發(fā)現(xiàn)了GB/T601-2002需要改進(jìn)的幾個(gè)方面：

第一、在進(jìn)行酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備時(shí)，在用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，GB/T601-2002沒有給出工作基準(zhǔn)試劑的稱量偏差。而這個(gè)標(biāo)定時(shí)稱量工作基準(zhǔn)試劑的質(zhì)量偏差對于滿足GB/T601-2002中3.6條至關(guān)重要。GB/T601-2002中3.6條規(guī)定：標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度時(shí)，須兩人進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，分別各作四平行，每人四平行測定結(jié)果極差的相對值不得大于重復(fù)性臨界極差的相對值0.15%，兩人共八平行測定結(jié)果極差的相對值不得大于重復(fù)性臨界極差的相對值0.18%。

筆者在多年的配制酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的過程中發(fā)現(xiàn)：如果在標(biāo)定時(shí)，對于工作基準(zhǔn)試劑如果不控制稱量偏差，則標(biāo)定的結(jié)果無法滿足GB/T601-2002中3.6條的要求。

那么，如何控制酸堿標(biāo)定時(shí)，工作基準(zhǔn)試劑的稱量偏差。筆者參照HG/T2843-1997(化肥產(chǎn)品 化學(xué)分析常用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 標(biāo)準(zhǔn)溶液 試劑溶液和指示劑溶液)得出了酸堿標(biāo)定時(shí)，工作基準(zhǔn)試劑的稱量偏差。下面舉例說明：例如配制0.5mol/L氫氧化鈉的標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，標(biāo)定時(shí)鄰苯二甲酸氫鉀的稱量偏差為±0.05g。而稱量時(shí)偏差控制在±0.05g時(shí)，氫氧化鈉的標(biāo)定的容許差r小于0.00100mol/L。而容許差r為多次平行測定的極差，則容許差r與標(biāo)準(zhǔn)溶液的0.5mol/L的比值為0.2%。如果將稱量偏差±0.05取一半，將鄰苯二甲酸氫鉀的稱量偏差控制為±0.025，則容許差r與標(biāo)準(zhǔn)溶液0.5mol/L的比值為0.1%。則標(biāo)定氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液0.5mol/L時(shí)，能達(dá)到GB/T601-2002中3.6條的要求。筆者經(jīng)過多次試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，將容許差r與標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度比值控制在0.1%左右時(shí)，則標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)可以達(dá)到GB/T601-2002中3.6條的要求。

根據(jù)以上的推斷與實(shí)驗(yàn)，本人得出了酸堿標(biāo)定時(shí)，工作基準(zhǔn)試劑的稱量偏差如下：(表一、表二、表三)

表一

表二

表三

下面以配制0.5mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液為例，加以詳細(xì)說明：

配制時(shí)，稱取110g氫氧化鈉，溶于100ml無二氧化碳的水中，搖勻，注入聚乙烯容器中，密閉放置至溶液清亮。吸取上層清液27ml，用無二氧化碳的水稀釋至1000ml，搖勻。

標(biāo)定時(shí)，稱取于105℃-110℃電烘箱中干燥至恒重的工作基準(zhǔn)試劑鄰苯二甲酸氫鉀3.6±0.025g，加無二氧化碳的水溶解，加2滴酚酞指示液(10g/L)，用配制好的氫氧化鈉溶液滴定至溶液呈粉紅色，并保持30s，同時(shí)做空白試驗(yàn)。滴定時(shí)，需要采用微量滴定管。即首先計(jì)算0.5mol/L的氫氧化鈉稱重3.6g時(shí)，滴定的體積約為35ml。那么滴定時(shí)即先用規(guī)格50ml、最小刻度為0.1ml的滴定管滴定到34ml，然后用規(guī)格2ml、最小刻度為0.01ml的微量滴定管繼續(xù)滴定至溶液粉紅色。

下面是兩位檢驗(yàn)員同時(shí)標(biāo)定溶液的濃度，標(biāo)定的過程及結(jié)果如下表四、表五：

檢驗(yàn)員甲的標(biāo)定過程及結(jié)果見下表四：

表四

檢驗(yàn)員乙的標(biāo)定過程及結(jié)果見下表五：

表五

表中：m:鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克(g)

V1：氫氧化鈉溶液滴定的體積的數(shù)值，單位為毫升(ml)

V2：空白滴定氫氧化鈉溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(ml)

v0:v0=v1-v2

V’:氫氧化鈉溶液在24℃時(shí)溫度補(bǔ)償值，單位為毫升(ml)

[c(NaOH)]：氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)

對于檢驗(yàn)員甲，表四顯示其四平行測定結(jié)果極差的相對值為0.10%<0.15%，即沒有大于重復(fù)性臨界極差的相對值0.15%。對于檢驗(yàn)員乙，表五顯示其四平行測定結(jié)果極差的相對值為0.13%<0.15，也沒有大于重復(fù)性臨界極差的相對值0.15%。檢驗(yàn)員甲和檢驗(yàn)員乙兩人八平行測定結(jié)果極差的相對值為0.16%<0.18%，也沒有大于重復(fù)性臨界極差的相對值0.18%。綜上所述：氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度為：c(NaOH)=0.5008(mol/L)

對于檢驗(yàn)員甲和檢驗(yàn)員乙，通過表四、表五可以發(fā)現(xiàn)其標(biāo)定的基準(zhǔn)試劑鄰苯二甲酸氫鉀的稱量質(zhì)量m嚴(yán)格地控制在3.6±0.025g范圍內(nèi)?？梢妵?yán)格地控制標(biāo)定時(shí)工作基準(zhǔn)試劑的質(zhì)量偏差，能夠讓標(biāo)定的結(jié)果滿足GB/T601-2002標(biāo)準(zhǔn)中3.6條的要求。

第二，在進(jìn)行酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備時(shí)，在用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，應(yīng)該采用微量滴定管。用微量滴定管得出的數(shù)值能夠很好地滿足GB/T601-2002標(biāo)準(zhǔn)中3.6條的要求。

總而言之，如果嚴(yán)格地控制標(biāo)定時(shí)工作基準(zhǔn)試劑的質(zhì)量偏差，同時(shí)采用微量滴定管，則標(biāo)定的結(jié)果能夠很好地滿足GB/T601-2002標(biāo)準(zhǔn)中3.6條的要求。