李萬(wàn)杰
(新疆生產(chǎn)建設(shè)兵團(tuán)第一師環(huán)境監(jiān)測(cè)站,新疆 阿拉爾 843300)
當(dāng)前,我國(guó)社會(huì)經(jīng)濟(jì)不斷發(fā)展,工業(yè)化持續(xù)推進(jìn),然而工業(yè)廢棄物和工業(yè)廢水的排放對(duì)人體健康造成嚴(yán)重的威脅。工業(yè)廢棄物和工業(yè)廢水中往往含有大量重金屬,一旦未經(jīng)處理而進(jìn)入環(huán)境,不僅會(huì)污染農(nóng)作物,還會(huì)致使糧食大量減產(chǎn),阻礙我國(guó)經(jīng)濟(jì)發(fā)展[1-3]。為此,本文分析了土壤重金屬光譜檢測(cè)國(guó)內(nèi)現(xiàn)狀和檢測(cè)方法,以期不斷推進(jìn)土壤污染防治工作。
新時(shí)代,我國(guó)大力開(kāi)展城市建設(shè),工業(yè)迅速發(fā)展和壯大,不僅為人們的生活帶來(lái)翻天覆地的變化,也改變了世界的面貌。然而,工業(yè)生產(chǎn)會(huì)產(chǎn)生大量污染物,導(dǎo)致環(huán)境污染,嚴(yán)重威脅人體健康,使得人們開(kāi)始正視環(huán)境污染問(wèn)題。企業(yè)要不斷優(yōu)化產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu),大力發(fā)展綠色產(chǎn)業(yè),加大環(huán)境治理的資金投入??墒?,環(huán)境污染的治理不是一朝一夕就能實(shí)現(xiàn)的,往往需要投入大量時(shí)間和精力,尤其是對(duì)土壤污染的綜合治理。
地表土壤不僅是生態(tài)環(huán)境的重要組成部分,也是人類(lèi)賴(lài)以生存的根本,土壤環(huán)境質(zhì)量安全直接影響人類(lèi)可持續(xù)發(fā)展,也是確保農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)量和質(zhì)量的重要因素。一旦土壤被重金屬污染,農(nóng)作物可能會(huì)吸收重金屬元素,影響農(nóng)作物的產(chǎn)量和質(zhì)量,威脅人體健康[4-6]。為此,人們必須采用有效的檢測(cè)技術(shù)手段,科學(xué)檢測(cè)土壤中的重金屬物質(zhì)。
與發(fā)達(dá)國(guó)家相比,我國(guó)重金屬光譜檢測(cè)研究起步較晚,但是發(fā)展十分迅速。重金屬光譜檢測(cè)主要利用原子吸收光譜法、原子熒光光譜法、電感耦合等離子體發(fā)射光譜法、激光誘導(dǎo)擊穿光譜法、X射線(xiàn)熒光光譜法、表面增強(qiáng)拉曼光譜法等來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)土壤中重金屬物質(zhì)的檢測(cè)。這些檢測(cè)技術(shù)可以大幅度提高檢測(cè)結(jié)果的精準(zhǔn)度、準(zhǔn)確度,同時(shí)現(xiàn)代治理技術(shù)相輔相成,可以有效降低或清除掉土壤中的重金屬物質(zhì),從而大幅度提高農(nóng)作物的產(chǎn)量,推動(dòng)我國(guó)社會(huì)經(jīng)濟(jì)長(zhǎng)久發(fā)展。
原子吸收光譜又被稱(chēng)為原子分光光度法,它是基于待測(cè)元素的基態(tài)原子蒸氣對(duì)其特征譜線(xiàn)進(jìn)行吸收的一種技術(shù),它是根據(jù)特征譜線(xiàn)的基本特征和譜線(xiàn)減弱的不同程度對(duì)待測(cè)元素進(jìn)行定性、定量分析的一種儀器分析方法[2]。原子吸收光譜法的基本原理是利用氣態(tài)原子來(lái)吸收一定波長(zhǎng)的光輻射,使得原子中層或外層的電子能夠從基本常態(tài)跳躍至激發(fā)狀態(tài)。各原子中的不同電子帶有的能級(jí)不同,可以有選擇性地吸收一定波長(zhǎng)的輻射光,使入輻射光大幅度減弱。
利用原子吸收光譜法對(duì)土壤重金屬進(jìn)行檢測(cè)有很多優(yōu)點(diǎn)。一是選擇性比較強(qiáng),因?yàn)樵游諑捄苷?。二是靈敏度高。原子吸收光譜法是我國(guó)目前土壤重金屬檢測(cè)使用最多的方法之一,該技術(shù)靈敏度較高,需要的進(jìn)樣量相對(duì)較少。三是分析范圍廣。原子吸收光譜法往往與元素的激發(fā)性能有著密不可分的關(guān)聯(lián),它不僅可以檢測(cè)微量甚至是超痕量元素,也可以檢測(cè)氣態(tài)樣品和部分固態(tài)樣品,這是其他分析技術(shù)所不能實(shí)現(xiàn)的。四是抗干擾能力比較強(qiáng),它不會(huì)因外界溫度而受到影響,靈敏度高,土壤重金屬檢測(cè)成果較為顯著。
原子熒光光譜法又可以稱(chēng)為原子吸收分光光度分析法,它是介于原子發(fā)射光譜和原子吸收之間的光譜分析技術(shù)。它主要利用待檢測(cè)的特定原子蒸氣輻射的特有光波,對(duì)土壤中的重金屬元素進(jìn)行定量檢測(cè)和分析[3]。基本原理是利用基本形態(tài)的原子來(lái)吸收特定頻率的輻射而被激發(fā)至高能態(tài),激發(fā)期間以光輻射的基本形式發(fā)射出特征波長(zhǎng)的熒光。原子熒光光譜法有諸多優(yōu)點(diǎn),在對(duì)重金屬土壤進(jìn)行檢測(cè)時(shí),靈敏度很高,校正曲線(xiàn)的線(xiàn)性范圍很寬,可以同時(shí)測(cè)定多種元素。該技術(shù)在冶金、地質(zhì)、石油、農(nóng)業(yè)、材料科學(xué)、環(huán)境科學(xué)等領(lǐng)域均獲得了廣泛的應(yīng)用。
電感耦合等離子體發(fā)射光譜法利用高頻電感耦合產(chǎn)生等離子體放電的光源,進(jìn)行原子發(fā)射光譜分析,它是一種火焰溫度在6 000~10 000 K的火焰技術(shù)。該發(fā)射強(qiáng)度表示樣品中元素的濃度,它也是一種新型激發(fā)光源,性能極強(qiáng),應(yīng)用范圍十分廣泛。該方法可以分析檢測(cè)多種元素,實(shí)現(xiàn)對(duì)重金屬元素的定量、定性分析,同時(shí)可以對(duì)土壤中的部分非重金屬元素進(jìn)行相關(guān)分析,檢測(cè)結(jié)果的精準(zhǔn)度高。電感耦合等離子體發(fā)射光譜主要由離子體炬管、高頻發(fā)生器(產(chǎn)生高頻電流)、感應(yīng)圈、供氣系統(tǒng)和霧化系統(tǒng)等組成,其中,炬管由三層同心石英玻璃管組成[4]。
激光誘導(dǎo)擊穿光譜法是通過(guò)超短脈沖激光聚焦樣品表面形成的等離子體,對(duì)等離子體發(fā)射光譜進(jìn)行分析,進(jìn)一步確定待檢測(cè)樣品的物質(zhì)成分和含量,被廣泛應(yīng)用在諸多領(lǐng)域,是一種現(xiàn)代化的土壤重金屬檢測(cè)分析技術(shù)。其中,超短脈沖激光在聚焦后產(chǎn)生的能量密度往往比較高,可以將自然界中的任何物態(tài)檢測(cè)樣品激發(fā)成等離子體,同時(shí)受到激光功率、攝譜儀檢測(cè)器的靈敏度和波長(zhǎng)范圍限制。在利用激光誘導(dǎo)擊穿光譜法對(duì)土壤中的重金屬進(jìn)行檢測(cè)時(shí),假如待檢測(cè)材料物質(zhì)成分和含量是已知的,該技術(shù)就可以用于評(píng)估待檢測(cè)樣品中的每種元素和物質(zhì)相對(duì)濃度,或?qū)Υ龣z測(cè)樣品中的雜質(zhì)進(jìn)行檢測(cè)。激光誘導(dǎo)擊穿光譜法的主要硬件是1 064 nm Nd:YAG脈沖激光器,脈寬約為10 ns,聚焦后能量密度可達(dá)1 GW/cm。除此之外,該方法的檢測(cè)儀器成本較高,土壤重金屬檢測(cè)結(jié)果的精準(zhǔn)性往往會(huì)受到待檢測(cè)樣品均勻性的影響,其有待進(jìn)一步優(yōu)化。
X射線(xiàn)熒光光譜法集現(xiàn)代電子技術(shù)、光譜檢測(cè)分析技術(shù)、計(jì)算機(jī)技術(shù)和化學(xué)技術(shù)于一體,主要利用待檢測(cè)樣品對(duì)X線(xiàn)的吸收,對(duì)樣品進(jìn)行定性或定量分析。該技術(shù)是介于原子發(fā)射光譜和原子吸收光譜之間的光譜分析技術(shù),可以檢測(cè)土壤中的多種重金屬元素,檢測(cè)物質(zhì)的濃度范圍較寬,操作十分簡(jiǎn)單,環(huán)保且成本低。該技術(shù)被廣泛應(yīng)用在諸多固態(tài)或液態(tài)物質(zhì)的檢測(cè)上,可以進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)重金屬檢測(cè)和分析的自動(dòng)化,操作快捷,成效顯著。
當(dāng)照射原子核的X射線(xiàn)能量與原子核的內(nèi)層電子能量在同一數(shù)量級(jí)時(shí),核的內(nèi)層電子共振吸收射線(xiàn)的輻射能量后發(fā)生躍遷,而在內(nèi)層電子軌道上留下一個(gè)空穴,處于高能態(tài)的外層電子跳回低能態(tài)的空穴,將過(guò)剩的能量以X射線(xiàn)的形式放出,所產(chǎn)生的X射線(xiàn)即為代表各元素特征的X射線(xiàn)熒光譜線(xiàn)[5]。該方法的靈敏度高,譜線(xiàn)簡(jiǎn)單,在檢測(cè)土壤中的重金屬時(shí),即使土壤濃度較低,校準(zhǔn)曲線(xiàn)的線(xiàn)性范圍也可寬達(dá)3~5個(gè)數(shù)量級(jí)。其應(yīng)用范圍廣泛,不僅可以應(yīng)用于土壤重金屬檢測(cè),還可以應(yīng)用于環(huán)境科學(xué)、高純物質(zhì)、礦物、水質(zhì)監(jiān)控、生物制品以及醫(yī)療病理分析等方面。
表面增強(qiáng)拉曼光譜法利用增強(qiáng)因子將常規(guī)拉曼光譜信號(hào)進(jìn)行強(qiáng)化,它是一種表征分子震動(dòng)能力的指紋管光譜。拉曼光譜和紅外光譜均屬于分子震動(dòng)光譜,可以直接反映分子特征結(jié)構(gòu)。需要注意的是,拉曼信號(hào)都很弱,對(duì)表面吸附物種進(jìn)行拉曼光譜研究時(shí),人們幾乎都要利用某種增強(qiáng)效應(yīng)。該技術(shù)廣泛應(yīng)用于物理、化學(xué)和生物等領(lǐng)域,是目前土壤重金屬檢測(cè)領(lǐng)域較為先進(jìn)的檢測(cè)方法,具有超高的精準(zhǔn)性、準(zhǔn)確性以及特異性,可以使檢測(cè)人員對(duì)土壤中的各類(lèi)重金屬進(jìn)行分子級(jí)別分析和檢測(cè)。人們可以利用表面增強(qiáng)拉曼光譜法來(lái)檢測(cè)土壤中的重金屬,但是重金屬自身不具備明顯的譜峰特征,檢測(cè)人員需要對(duì)其進(jìn)行標(biāo)記分子間接性檢測(cè)。表面增強(qiáng)拉曼光譜法不只應(yīng)用于土壤重金屬檢測(cè)領(lǐng)域,也被廣泛應(yīng)用于材料、化工、石油、高分子、生物、環(huán)保和地質(zhì)等領(lǐng)域。
隨著城市化和工業(yè)化的快速推進(jìn),工業(yè)垃圾和生活垃圾不斷增加,致使地表土壤受到嚴(yán)重的重金屬污染,不僅對(duì)人體健康造成威脅,也威脅地表生物的生存。因此,要不斷優(yōu)化土壤重金屬檢測(cè)技術(shù),有效提高土壤重金屬檢測(cè)的靈敏度,以實(shí)現(xiàn)我國(guó)社會(huì)的可持續(xù)發(fā)展。