亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        谷糧中硫丹及其代謝物殘留的G C-MS分析

        2013-11-13 07:24:46耿平蘭程化鵬張吉敏趙應(yīng)梅楊金川
        科技視界 2013年5期
        關(guān)鍵詞:硫酸鹽正己烷殘留量

        耿平蘭 程化鵬 張吉敏 趙應(yīng)梅 楊金川

        (國(guó)家酒類及飲料產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心,貴州 貴陽 550004)

        硫丹是一種廣譜有機(jī)氯高毒殺蟲殺螨劑,又稱賽丹、碩丹、安殺丹。其具有α和β兩種異構(gòu)體,略帶SO2氣味,微溶于水,可溶于二甲苯、氯仿和乙醇等有機(jī)溶劑[1-3]。硫丹活性基團(tuán)為環(huán)硫酸酯,具有觸殺、胃毒和熏蒸等作用,對(duì)果樹、煙草、谷物、棉花、茶葉上咀嚼式和刺吸式口器害蟲及螨蟲都有較好的防治效果[4-5]。但研究發(fā)現(xiàn),硫丹及其代謝產(chǎn)物硫丹硫酸鹽對(duì)人及動(dòng)物神經(jīng)和生殖系統(tǒng)有嚴(yán)重?fù)p害,且殘留期長(zhǎng),半衰期4~11月,潛在危害高,生物富集作用強(qiáng)[6-8]。2011年斯特哥爾摩公約已將硫丹列入持久有機(jī)污染物(POPs)名單[9]??梢姳O(jiān)控這類農(nóng)藥在谷糧的殘留具有重要意義。

        目前,硫丹類殘留的檢測(cè)方法主要為氣相色譜[10-11]及氣相色譜-質(zhì)譜法[12]。本文建立了固相萃取結(jié)合GC-MS法檢測(cè)谷糧中α-硫丹、β-硫丹和硫丹硫酸鹽殘留量的方法。所建立方法檢出限為:0.002mg/kg~0.003mg/kg,回收率為87.3%~110.2%。滿足谷糧中硫丹及其代謝物殘留量的檢測(cè)要求。

        1 實(shí)驗(yàn)部分

        1.1 主要儀器與試劑

        氣相色譜/質(zhì)譜儀,7890A-5975C(美國(guó)Agilent公司);冷凍離心機(jī),Allegra X-22R(美國(guó)貝克曼庫(kù)爾特公司);渦旋混勻器,Multi Reax(Heidolph);超聲波清洗機(jī),SB25-12DTD(寧波新芝生物科技股份有限公司);控制型搖床 KS260(IKA);分析天平,感量 0.1mg,AE200(Mettler公司); 固相萃取儀 (美國(guó) Agilent公司); 移液槍,20~200μL,100~1000μL(Thermo 公司)。

        標(biāo)準(zhǔn)品:α-硫丹純度大于 99.6%(sigma公司);β-硫丹純度大于99.8%(sigma公司);硫丹硫酸鹽純度大于98.5%(Dr.Ehrenstorfer公司);乙腈、正己烷、丙酮:色譜純(德國(guó)MERCK公司)。

        1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

        準(zhǔn)確稱取適當(dāng)?shù)牧虻?biāo)準(zhǔn)品,用少量的甲苯溶解后,分別以正己烷稀釋成1mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,4℃冰箱保存。取適量?jī)?chǔ)備液用正己烷配制成混標(biāo),并逐級(jí)稀釋成適當(dāng)濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作液。

        1.3 氣相色譜質(zhì)譜條件

        1.3.1 氣相色譜條件

        色譜柱:HP-5MS(30m×0.25mm×0.25μm);進(jìn)樣口溫度 250℃;進(jìn)樣量 1.0μL,不分流進(jìn)樣;載氣氦氣(99.999%),流速 1.0mL/min;程序升溫:初始溫度 80℃,保持 1min,以 15℃/min升到 280℃,保持 6min,30℃/min升到 300℃,保持 5min。

        1.3.2 質(zhì)譜條件

        電子轟擊離子源(EI),電離能70eV;離子源溫度230℃;四極桿溫度150℃;傳輸線溫度280℃,溶劑延遲5min,選擇離子監(jiān)測(cè)(SIM)模式掃描,α-硫丹、β-硫丹和硫丹硫酸鹽的保留時(shí)間、定性離子及其豐度比、定量離子見表1。

        1.4 樣品前處理

        1.4.1 提取

        稱取粉碎試樣5.00g,放入50mL離心管中,加入20mL正己烷,用渦旋儀在9000r/min提取30min,把離心管放入離心機(jī),4000r/min離心5min。取10mL上清液于具塞比色管中,40℃氮吹濃縮至1~2mL,待凈化。

        表1 目標(biāo)物的定量離子、定性離子及其豐度比

        1.4.2 凈化

        依次用5mL丙酮+正己烷(1+9)、5mL正己烷活化弗羅里硅土固相萃取小柱(固相萃取小柱填料上方填有1cm無水Na2SO4),將待凈化樣加到活化好的固相萃取柱上,用少量正己烷洗滌比色管,涮洗液上柱。用3×3mL丙酮+正己烷(1+9)淋洗小柱,調(diào)節(jié)流速使其逐滴滴下,收集洗脫液于10mL比色管中,40℃氮吹濃縮近干,冷卻后用正己烷定容至1mL,待GC-MS檢測(cè)。

        2 結(jié)果與討論

        2.1 提取方法的選擇

        實(shí)驗(yàn)考查了超聲波提取、振蕩提取和渦旋提取方式,結(jié)果表明,渦旋提取中樣品與提取試劑能更好的接觸,渦旋提取的回收率明顯高于超聲波和振蕩提取,所以實(shí)驗(yàn)選用渦旋提取,回收率見圖1。

        圖1 不同提取方式的回收率

        2.2 提取試劑的選擇

        實(shí)驗(yàn)中分別用正己烷、乙腈、丙酮作為提取試劑,結(jié)果發(fā)現(xiàn)用正己烷作提取劑時(shí),目標(biāo)物的回收率較高,且色譜圖中干擾少,而用乙腈和丙酮作提取劑時(shí)色譜圖干擾較多。所以選用正己烷作為提取試劑。

        2.3 儀器條件的選擇

        2.3.1 氣相色譜條件優(yōu)化

        SN/T1873-2007《進(jìn)出口食品中硫丹殘留量的檢測(cè)方法:氣相色譜-質(zhì)譜法》中檢測(cè)耗時(shí)長(zhǎng),α-硫丹、β-硫丹和硫丹硫酸鹽保留時(shí)間分別為23.73min、27.77min、30.47min,本實(shí)驗(yàn)中優(yōu)化了氣相升溫程序,三者的出峰時(shí)間分別提前為12.966min、13.695min、14.222min,且樣品中無干擾峰。見圖2、圖3。

        圖2 空白樣品

        圖3 空白樣品加標(biāo)(200μg/L)

        圖4 未選用特征離子207(m/z)標(biāo)圖

        圖5 選用特征離子207(m/z)標(biāo)圖

        2.3.2 定量離子的優(yōu)化

        α-硫丹和β-硫丹的質(zhì)譜圖中都含有碎片離子207(m/z),且相對(duì)豐度值很高。但氣相色譜中柱流失中常存在207(m/z),兩者若以207(m/z)作特征離子,色譜圖噪音高。為降低噪音,提高檢出限,因此質(zhì)譜條件未選用207(m/z)為特征離子,見圖4、圖5。

        2.4 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線

        實(shí)驗(yàn)中以標(biāo)準(zhǔn)系列中α-硫丹、β-硫丹和硫丹硫酸鹽濃度為橫坐標(biāo),以定量離子的峰面積為縱坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,各組分的線性方程見表2。在20-2000ug/L范圍內(nèi),各組分工作曲線線性良好,相關(guān)系數(shù)R2在0.998~1.000之間。

        2.5 方法檢出限、回收率與精密度

        本實(shí)驗(yàn)以S/N=3,確定方法檢出限為0.002mg/kg~0.003mg/kg。并針對(duì)谷糧樣品考察了所建立方法的回收率與精密度。向大米樣品中添加α-硫丹、β-硫丹和硫丹硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液,加入量分別為50μg/L、200μg/L濃度水平,每個(gè)水平平行測(cè)定6次,計(jì)算方法的回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表3,在50μg/L加標(biāo)水平,各組分回收率在87.3%~92.2%之間,而200μg/L各組分加標(biāo)回收率在108.5%~110.2%之間,2個(gè)加標(biāo)水平的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差1.7%~3.9%之間,該方法能滿足谷糧中硫丹殘留量的測(cè)定。

        2.6 實(shí)際樣品的測(cè)定

        采用本方法對(duì)市售的大米、高粱、大豆、小米4種產(chǎn)品進(jìn)行檢測(cè),結(jié)果表明:檢測(cè)的樣品中α-硫丹、β-硫丹和硫丹硫酸鹽的檢出量均低于檢出限。

        表2 α-硫丹、β-硫丹和硫丹硫酸鹽線性方程

        表3 方法回收率、精密度(n=6)及檢出限(S/N=3)

        3 結(jié)論

        本實(shí)驗(yàn)對(duì)谷糧樣品直接溶劑提取,固相萃取凈化后GC-MS-SIM分析測(cè)定硫丹殘留量。優(yōu)化了提取方法、提取試劑及色譜參數(shù)。在線性范圍內(nèi),方法具有良好的回收率和重復(fù)性,前處理簡(jiǎn)便、快捷,適合應(yīng)用于谷糧中硫丹及其代謝物殘留量的分析檢測(cè)工作。

        [1]徐甫,周志俊.硫丹的毒理學(xué)研究進(jìn)展[J].環(huán)境與職業(yè)醫(yī)學(xué),2011,28(5):319-321.

        [2]潘丹丹,湯峰,岳永德,等.硫丹殘留檢測(cè)方法綜述[A]//食品安全的理論與實(shí)踐:安徽食品安全博士科技論壇論文集[C].2005.

        [3]葛寶坤,陳其勇,王偉,等.水生動(dòng)物及水產(chǎn)品中硫丹及其代謝物殘留量的氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)定[J].分析測(cè)試學(xué)報(bào),2007,26(6):911-913.

        [4]周林軍,周紅,呂鳳蘭,等.硫丹風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)分析[A]//中國(guó)環(huán)境科學(xué)學(xué)會(huì)學(xué)術(shù)年會(huì)論文集[C].2010.

        [5]蔣卉,晉玉霞,劉文杰.溶劑萃取-氣相色譜法測(cè)定糧食中硫丹類農(nóng)藥殘留量[J].理化檢驗(yàn)化學(xué)分冊(cè),2010(46):251-253.

        [6]韓麗,郭德華,鄧曉軍,等.氣相色譜-負(fù)離子化學(xué)電離質(zhì)譜法測(cè)定水產(chǎn)品中殘留的硫丹及其代謝物[J].色譜,2007,25(6):902-906.

        [7]曾正宏,王太全,王俊紅,等.分散固相萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定肉制品中殘留的硫丹及其代謝物[J].肉類工業(yè),2010(6):47-50.

        [8]朱魯生,于建壘,李光德,等.硫丹環(huán)境毒理研究進(jìn)展[J].環(huán)境科學(xué)進(jìn)展,1996,4(1):41-49.

        [9]農(nóng)藥硫丹被列入永久污染物名單[J].農(nóng)藥研究與應(yīng)用,2011(02).

        [10]I.Mukherjee,M.Gopal,Technique for determination of an Organophosphorus Pesticide from Soil and nematode control[J].Bulletin of Toxicol.Envion.Chem,2000(64):40-46.

        [11]H.Ghadiri,C.W.Rose.Degradation and transport of endosulfan in cotton soils from cotton farms of western Queensland[J].Environ.Management,2001(62):155-162.

        [12]J.L.Martínez Vidal,M.Moreno Frías,A.Garrido Frenich,etl.Determination of endocrine-disrupting pesticides and polychlorinated biphenyls in human serum by GC-ECD and GC-MS-MS and evaluation of contributions to the uncertainty of the results[J].Anal Bioanal Chem,2002(372):766-775.

        猜你喜歡
        硫酸鹽正己烷殘留量
        正己烷在不同硅鋁比HZSM-5分子篩上吸附的分子模擬研究
        鐵/過硫酸鹽高級(jí)氧化體系強(qiáng)化方法的研究進(jìn)展
        云南化工(2021年5期)2021-12-21 07:41:16
        利用廢舊輪胎橡膠顆粒吸附VOCs的研究
        溶劑解析氣相色譜法對(duì)工作場(chǎng)所空氣中正己烷含量的測(cè)定
        化工管理(2020年26期)2020-10-09 10:05:16
        紫外光分解銀硫代硫酸鹽絡(luò)合物的研究
        四川冶金(2019年5期)2019-12-23 09:04:48
        氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定茶葉中戊唑醇的殘留量
        HPLC-MS/MS法檢測(cè)花生中二嗪磷的殘留量
        正己烷-乙酸乙酯共沸物萃取精餾工藝模擬研究
        山東化工(2019年2期)2019-02-21 09:29:32
        ICP-OES法測(cè)定硫酸鹽類鉛鋅礦石中的鉛量
        黨參中二氧化硫殘留量的測(cè)定
        中成藥(2018年1期)2018-02-02 07:20:31
        久久亚洲精品成人| 精品国产乱码久久久久久婷婷 | 污污内射在线观看一区二区少妇| 色丁香色婷婷| 日韩精品视频免费福利在线观看 | 人妻av午夜综合福利视频| 丁香婷婷六月综合缴清| 日本大乳高潮视频在线观看| 精品香蕉久久久爽爽| 亚洲欧洲日产国码无码| 一区二区三区中文字幕在线观看| 天天做天天添av国产亚洲| 在线亚洲人成电影网站色www | 国产精品自产拍在线观看中文| 日本一区二区三区免费| 免费无码专区毛片高潮喷水| 国内精品久久久久久中文字幕| 丰满人妻无套中出中文字幕| 国产一区二区三区尤物| 国产黄大片在线观看画质优化| 亚洲经典三级| 熟女少妇av免费观看| 熟女一区二区中文字幕| 天下第二社区在线视频| 国产久视频国内精品999| 超短裙老师在线观看一区二区| 老熟女的中文字幕欲望| 国产欧美一区二区精品仙草咪| 97久久久久国产精品嫩草影院| av在线免费观看麻豆| 九九久久99综合一区二区| 宅男噜噜噜| 午夜国产在线精彩自拍视频| 色欲色香天天天综合vvv| 亚洲av无码久久寂寞少妇| 亚洲成a人片77777kkkkk| 精品国产三级a在线观看不卡| 日本牲交大片免费观看| 亚洲国产精品午夜电影| 青青草免费手机直播视频| 自愉自愉产区二十四区|