畢 琴,徐雨芳,趙玉明
(南京大學(xué) 污染控制與資源化研究國家重點實驗室,江蘇 南京 210046)
混凝—納濾法處理印染漂白廢水
畢 琴,徐雨芳,趙玉明
(南京大學(xué) 污染控制與資源化研究國家重點實驗室,江蘇 南京 210046)
采用混凝—納濾法處理印染漂白廢水,考察了混凝劑種類和膜操作條件對出水COD、濁度的影響。實驗結(jié)果表明:混凝以硫酸為混凝劑、混凝pH為1.0;納濾運(yùn)行壓力為1.86 MPa、運(yùn)行溫度為20 ℃、進(jìn)水pH為 7左右、濃縮倍數(shù)為1時,納濾出水COD降至30 mg/L左右,總COD去除率為95.4%;濁度為0,總濁度去除率為100%。出水水質(zhì)滿足工業(yè)用水回用標(biāo)準(zhǔn)。
印染;漂白;混凝;納濾;廢水處理
我國是印染大國,印染行業(yè)的資源消耗及廢水排放量都很大。面對環(huán)境保護(hù)和能源短缺的現(xiàn)狀,節(jié)能降耗和資源的有效利用成為印染行業(yè)可持續(xù)發(fā)展的關(guān)鍵?;w織物漂白廢水是印染廢水的一種[1-2],其水量較大,但污染較輕,具有回用價值?;赜糜∪緩S漂白廢水是減輕污染、節(jié)約水資源、實現(xiàn)行業(yè)健康發(fā)展的關(guān)鍵途徑之一。反滲透技術(shù)用于印染廢水回用已取得了較好的效果[3-5],為行業(yè)資源利用提供了借鑒,但對進(jìn)水中有機(jī)物的含量限制較為嚴(yán)格。納濾作為一種壓力膜分離技術(shù),可在高溫、高酸堿含量等苛刻的條件下運(yùn)行,能有效地去除水中的鹽分和有機(jī)物[6]。目前,納濾技術(shù)在各行各業(yè)中廣泛應(yīng)用[7-11]。
本工作以江蘇某工廠印染漂白廢水(簡稱廢水)為研究對象,采用混凝—納濾法對廢水進(jìn)行處理,透過液滿足工業(yè)用水回用國家標(biāo)準(zhǔn)[12]。
1.1 材料、試劑和儀器
實驗用廢水為江蘇某工廠印染漂白廢水,COD為650~700 mg/L,pH 約為9.5,濁度為95~120 NTU,呈白色渾濁狀,經(jīng)定性濾紙過濾后濁度無改變。
NF90-4040型卷式納濾膜:美國陶氏公司。NF90-4040型卷式納濾膜特性見表1。
表1 NF90-4040型卷式納濾膜特性
聚合硫酸鐵(聚鐵)、聚合氯化鋁(聚鋁):工業(yè)級,分別配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%的水溶液。實驗所用試劑均為分析純。
85-2型恒溫磁力攪拌器:常州國華股份有限公司;PHS-3C型便攜式pH計:上海精密科學(xué)儀器有限公司;WGZ-100型散射式光電濁度儀:上海珊科儀器廠。
1.2 實驗方法
1.2.1 混凝實驗
取廢水200 m L于燒杯中,放置于恒溫磁力攪拌器上,廢水pH在混凝作用范圍內(nèi)時,實驗時不需調(diào)節(jié)pH,加入不同混凝劑,加入量分別為2 000 mg/L(聚鐵、聚鋁為3.5 m L/L)。先以200 r/m in的轉(zhuǎn)速攪拌1~2 m in,再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的聚丙烯酰胺溶液1~2 m L,以45 r/m in的轉(zhuǎn)速攪拌3~5 m in,靜置30 min,過濾,取濾液測定COD和濁度。
以硫酸溶液為混凝劑時,取廢水50 m L,滴加硫酸溶液,混勻,用pH計控制溶液的pH,靜置30 min,過濾,取濾液測定COD和濁度。
1.2.2 納濾實驗
以混凝實驗處理后的水樣為進(jìn)水,考察納濾分離效果的影響因素??疾爝\(yùn)行壓力、pH、運(yùn)行溫度、運(yùn)行時間因素時采用全回流方式,濃縮液和透過液全部回到進(jìn)水桶,保證進(jìn)水的濃度恒定??疾鞚饪s倍數(shù)(進(jìn)水體積與進(jìn)水桶剩余進(jìn)水體積之比)時,濃縮液進(jìn)入進(jìn)水桶,透過液單獨收集。運(yùn)行狀態(tài)間隔20 m in取透過液、濃縮液各50 m L,測定COD。
1.3 分析方法
采用重鉻酸鉀法測定COD[13];采用濁度儀測定濁度[13];采用pH計測定pH[13]。
2.1 混凝實驗
2.1.1 混凝劑種類對混凝段廢水COD和濁度去除率的影響
混凝法是去除膠體物質(zhì)最簡單、有效的方法[14]?;炷齽┓N類對混凝段廢水COD和濁度去除率的影響見圖1。由圖1可見:鐵系和鋁系混凝劑對廢水COD和濁度均有一定的去除效果,聚鐵和聚鋁效果相對較好,但去除率未達(dá)到50%;以硫酸溶液為混凝劑時,COD和濁度去除率最大,混凝效果最好。實驗中觀察到,該廢水能在酸性條件下生成大量白色絮凝體,因此選用硫酸溶液為處理廢水的最佳混凝劑。
圖1 混凝劑種類對混凝段廢水COD和濁度去除率的影響
2.1.2 混凝pH對混凝段廢水COD和濁度去除率的影響
以硫酸溶液作為混凝劑,混凝pH對混凝段廢水COD和濁度去除率的影響見圖2。由圖2可知,當(dāng)混凝pH為1.0時,混凝段COD和濁度去除率分別達(dá)到69.9%和96.9%,混凝效果最佳?;炷箪o置過濾,濾液澄清。
圖2 混凝pH對混凝段廢水COD和濁度去除率的影響
2.2 納濾實驗
2.2.1 運(yùn)行壓力對納濾膜分離性能的影響
當(dāng)運(yùn)行溫度為20 ℃、不調(diào)節(jié)進(jìn)水pH時,運(yùn)行壓力對納濾膜分離性能的影響見圖3。由圖3可見:膜通量隨運(yùn)行壓力增加而線性增加;COD去除率隨運(yùn)行壓力增加而增加,但當(dāng)運(yùn)行壓力大于1.86 MPa時,COD去除率開始減小。實驗確定最佳運(yùn)行壓力為1.86 MPa。
圖3 運(yùn)行壓力對納濾膜分離性能的影響
2.2.2 運(yùn)行溫度對納濾膜分離性能的影響
當(dāng)運(yùn)行壓力為1.86 MPa、不調(diào)節(jié)進(jìn)水pH時,運(yùn)行溫度對納濾膜分離性能的影響見圖4。由圖4可見:膜通量隨運(yùn)行溫度升高而增大;COD去除率隨運(yùn)行溫度升高而減小。由此確定納濾裝置在常溫(20 ℃)狀態(tài)下運(yùn)行。
圖4 運(yùn)行溫度對納濾膜分離性能的影響
2.2.3 進(jìn)水pH對納濾膜分離性能的影響
當(dāng)運(yùn)行壓力為1.86 MPa、運(yùn)行溫度為20 ℃、以氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)進(jìn)水pH時,進(jìn)水pH對納濾膜分離性能的影響見圖5。由圖5可知:在pH 1~7范圍內(nèi),COD去除率隨pH的升高而上升,在pH為7左右達(dá)到最大84%。因此在實際運(yùn)行過程中調(diào)節(jié)進(jìn)水pH為7左右。
2.2.4 運(yùn)行時間對納濾膜分離性能的影響
當(dāng)運(yùn)行壓力為1.86 MPa、運(yùn)行溫度為20 ℃,進(jìn)水pH為7時,運(yùn)行時間對納濾膜分離性能的影響見圖6。由圖6可見,系統(tǒng)全回流運(yùn)行2 h時,膜通量及COD去除率即可穩(wěn)定。實驗選擇全回流運(yùn)行2 h后,濃縮液進(jìn)入進(jìn)水桶,透過液單獨收集。
圖5 進(jìn)水pH對納濾膜分離性能的影響
圖6 運(yùn)行時間對納濾膜分離性能的影響
2.2.5 濃縮倍數(shù)對納濾膜分離性能的影響
考慮廢水透過液要滿足工業(yè)回用水標(biāo)準(zhǔn),即COD不大于60 mg/L,因此有必要考察在滿足工業(yè)回用水標(biāo)準(zhǔn)的前提下可以達(dá)到的濃縮倍數(shù)。當(dāng)運(yùn)行壓力為1.86 MPa、運(yùn)行溫度為20 ℃、進(jìn)水pH為7、運(yùn)行時間約為20 m in時,濃縮倍數(shù)對納濾膜分離性能的影響見圖7。由圖7可見,當(dāng)進(jìn)水濃縮3倍時,透過液滿足工業(yè)回用水標(biāo)準(zhǔn),此時COD去除率可達(dá)80%以上。
圖7 濃縮倍數(shù)對納濾膜分離性能的影響
2.3 混凝—納濾出水水質(zhì)
混凝實驗以硫酸為混凝劑、混凝pH為1.0,納濾實驗運(yùn)行壓力為1.86 MPa、運(yùn)行溫度為20 ℃、進(jìn)水pH為7、濃縮倍數(shù)為1時,混凝—納濾各級出水水質(zhì)見表2。由表2可見:混凝—納濾出水COD降至30 mg/L左右,總COD去除率達(dá)到95.4%,總濁度去除率100%,滿足GB/T19923—2005《城市污水再生利用 工業(yè)用水水質(zhì)》的工業(yè)用水回用標(biāo)準(zhǔn)。
表2 混凝—納濾各級出水水質(zhì)
a) 采用混凝—納濾法處理印染漂白廢水,混凝實驗中以硫酸為混凝劑時混凝效果最好,當(dāng)混凝pH為1.0時,混凝出水的COD和濁度去除率分別達(dá)到69.9%和96.9%。
b)混凝處理后的濾液進(jìn)入納濾裝置,納濾最佳運(yùn)行條件為運(yùn)行壓力1.86 M Pa、運(yùn)行溫度20 ℃、進(jìn)水pH 7、濃縮倍數(shù)1。在此條件下,納濾出水COD降至30 mg/L左右,總COD去除率達(dá)到95.4%;濁度為0;總濁度去除率為100%,滿足GB/ T19923—2005《城市污水再生利用 工業(yè)用水水質(zhì)》的工業(yè)用水回用標(biāo)準(zhǔn)。
[1] 范迪. 印染廢水處理機(jī)理與技術(shù)研究[D]. 青島:中國海洋大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,2008.
[2] 盧徐節(jié). 針織染整廢水深度處理與回用的研究[D]. 上海:華東大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,2008.
[3] 張鑫,曹映文. 印染廢水反滲透膜處理機(jī)回用技術(shù)[J]. 印染,2008,14:36 - 38.
[4] 徐竟成,朱清漪,李光明,等. 印染廢水微濾-反滲透工藝深度處理研究[J]. 印染,2008(5):24 - 27.
[5] 王堅,萬峰,羅來理. 印染廢水反滲透處理[J]. 環(huán)境與開發(fā),2000,15(2):30,49.
[6] 陳歡林,戴興國,吳禮光. 反滲透、納濾膜技術(shù)脫除小分子有機(jī)物的研究進(jìn)展[J]. 膜科學(xué)與技術(shù),2009,29(3):1 - 10.
[7] 夏炎,張林生,陸繼來,等. MBR-NF處理印染廢水[J]. 化工環(huán)保,2010,30(1):52 - 55.
[8] 聶凌燕,黃瑞敏,周曉云. 超濾 - 納濾組合工藝回用處理印染線路板廢水的實驗[J]. 電鍍與涂飾,2011,30(2):25 - 28.
[9] 李胤龍,楊曉松,劉偉,等. 納濾法去除模擬礦山廢水中的金屬離子的研究[J]. 北京化工大學(xué)學(xué)報:自然科學(xué)版,2011,38(1):21 - 25.
[10] Religa P,Kowalik A,Gierycz P. Application of nano fi tration for chrom ium concentration in the tannery wastewater[J]. J Hazard Mater,2011,186:288 - 292.
[11] 吳禮光,項雯. 納濾膜去除飲用水中微量三唑磷的研究[J]. 環(huán)境科學(xué)與技術(shù),2011,34(6):53 - 58.
[12] 天津市市政工程設(shè)計研究院,天津水工業(yè)工程設(shè)備有限公司. GB/T19923—2005 城市污水再生利用 工業(yè)用水水質(zhì)[S]. 北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2006.
[13] 原國家環(huán)境保護(hù)局《水和廢水監(jiān)測分析方法》編委會. 水和廢水監(jiān)測分析方法[M]. 第4版. 北京:中國環(huán)境科學(xué)出版社,2002:211-213,99-100,104.
[14] 高延耀,顧國維. 水污染控制工程下冊[M]. 第2版.北京:高等教育出版社,1999:206 - 212.
Treatment of Bleaching W astewater in Dyeing and Printing Plant by Coagulation-Nanofiltration
Bi Qin,Xu Yufang,Zhao Yuming
(State Key Laboratory of Pollution Control and Resource Reuse,Nanjing University,Nanjing Jiangsu 210046,China)
The bleaching wastewater in a dyeing and Printing plant was treated by coagulation-nanofiltration process. The effects of coagulants and operation conditions on the effluent COD and turbidity were studied. The optimum conditions for coagulation are as follows:sulfuric acid used as coagulant,coagulation pH 1.0. The optimum conditions for nanofiltration are as follows:running pressure 1.86 MPa,running temperature 20 ℃,influent pH about 7,concentration multiple 1. Under these conditions,the COD of nanofiltration effluent is decreased to about 30 mg/L with 95.4% of total COD removal rate,the effluent turbidity is 0 with 100% of total turbidity removal rate. The quality of the effluent can meet the industrial water reuse standards.
dyeing;bleaching;coagulation;nanofiltration;wastewater treatment
TQ1162
A
1006-1878(2012)04 - 0347 - 04
2012 - 03 - 22;
2012 - 04 - 24。
畢琴(1987—),女,湖北省黃岡市人,碩士生,研究方向為水處理、清潔生產(chǎn)、環(huán)境風(fēng)險評價等。電話 15850776049, 電郵 biqin_2006@126.com。聯(lián)系人:趙玉明,電話 13645150990,電郵 zym409@sina.com。
(編輯 張艷霞)