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        魚雷電池進(jìn)展

        2012-04-02 15:57:07陳洪鈞
        電源技術(shù) 2012年3期
        關(guān)鍵詞:魚雷負(fù)極鋰離子

        劉 勇, 陳洪鈞

        (海軍駐天津地區(qū)兵器設(shè)備軍代表室,天津300381)

        電動魚雷是海軍重要的反潛、反艦水下兵器。在電動力魚雷中,電池作為推進(jìn)電機(jī)電源,要在幾分鐘到十幾分鐘直至三十分鐘內(nèi)釋放出數(shù)十至數(shù)百千瓦的能量。因此對電池組提出了較苛刻的要求。經(jīng)過世界各國長期實踐和檢驗,目前應(yīng)用廣泛的為鋅銀電池、鎂/氧化銀海水電池,先進(jìn)的鋁/氧化銀電池和鋰亞硫酰氯電池等。

        1 鋅銀電池

        鋅銀電池是目前國內(nèi)使用最廣的水中兵器裝備動力電源,應(yīng)用于多型魚水雷,潛艇模擬器和誘餌。鋅銀一次電池主要應(yīng)用于魚水雷;鋅銀二次蓄電池主要應(yīng)用于操雷及訓(xùn)練用裝備,一些深潛器也使用大容量鋅銀二次蓄電池。

        因為鋅/氧化銀電池的單極性和雙極性電池用在水下魚雷,已經(jīng)有很長的歷史。意大利和法國公司,制造的MU90/IMPACT魚雷(重魚雷和輕魚雷)都采用模塊化設(shè)計,應(yīng)用各種結(jié)構(gòu)的鋅/氧化銀電池組。德國隨著戰(zhàn)術(shù)和技術(shù)發(fā)展需要,對服役的魚雷各結(jié)構(gòu)部分進(jìn)行分期改進(jìn),制定了更新結(jié)構(gòu)計劃,包括電源部分,如德國的SEEHECHTCM2A4魚雷的技術(shù)理念是提供的武器具有杰出的水平,通過系統(tǒng)元件的逐步改進(jìn)及對魚雷性能和能力改進(jìn),生產(chǎn)出這種魚雷的下一代產(chǎn)品。

        2 鋁/氧化銀電池和鋁/過氧化氫半燃料電池

        鋁是理想的負(fù)極材料,但目前鋁陽極在化學(xué)電源中并沒有得到大規(guī)模的應(yīng)用,其制約因素主要有:(1)鋁表面容易形成鈍化膜,極化嚴(yán)重;(2)鋁容易與介質(zhì)發(fā)生嚴(yán)重析氫反應(yīng),利用率較低;(3)堿性介質(zhì)中,鋁陽極成流反應(yīng)和腐蝕反應(yīng)產(chǎn)物均為Al(OH)3,膠狀的Al(OH)3不但降低電解質(zhì)電導(dǎo)率而且增加鋁陽極極化,使得鋁電池性能惡化。針對不同的功率需求,目前應(yīng)用于水下環(huán)境中的鋁電池主要有鋁-氧化銀電池和鋁-過氧化氫半燃料電池。

        2.1 鋁-氧化銀電池

        Al/AgO電池以Al合金為負(fù)極,AgO為正極,以溶解有KOH或NaOH的海水為電解液。這種電池適合用于大電流放電,單體電池在1000 mA/cm2工作時仍可保持1.6 V左右的電壓。電池段比能量可以達(dá)到130 Wh/kg以上,質(zhì)量和體積比功率分別可以達(dá)到1200 W/kg和2000 W/dm3。

        在歐洲,鋁/氧化銀電池在電動魚雷上已得到較成熟的應(yīng)用。法國核潛艇裝備的改進(jìn)型“黑鯊”魚雷,據(jù)稱由意大利WASS公司與法國DCN公司聯(lián)合開發(fā),采用Al/AgO電池推進(jìn)。另外,歐洲魚雷公司已有聯(lián)合銷售和升級的計劃,德國的SUT、DM2A4,法國F17Mod2等重型魚雷都可能采用鋁/氧化銀電池進(jìn)行升級。

        美國和亞洲國家也都對Al/AgO電池給與了高度的關(guān)注。美國西屋公司曾報道了用于重型魚雷的600 kW鋁/氧化銀電池,該電池采用兩個模塊的并聯(lián)設(shè)計,以實現(xiàn)大功率輸出。在亞洲,韓國自主研發(fā)的反潛魚雷也采用了鋁氧化銀電池驅(qū)動水噴射推進(jìn)器。

        2.2 鋁-過氧化氫半燃料電池

        與鋁氧化銀電池相比,鋁-過氧化氫半燃料電池的比功率較低,一般只有50~200 W/kg,但它具有更高的質(zhì)量比能量(電池本體330 Wh/kg)和體積比能量(360 Wh/dm3),而且成本只有Al/AgO電池的1/3。該電池是以鋁為陽極材料,過氧化氫為陰極反應(yīng)物質(zhì),電解質(zhì)為高濃度的NaOH或KOH溶液。500~800 mA/cm2的電流密度工作時,單體電壓可以達(dá)到1.2~1.4 V。這種電池屬于“準(zhǔn)一次電池”,在放電結(jié)束后,電池可以通過更換鋁電極和雙氧水來進(jìn)行機(jī)械方式的“充電”。

        目前,Al-H2O2半燃料電池主要在AUVs(水下自航器)推進(jìn)上。這種水下探測裝置的航速一般只有4節(jié)左右,對推進(jìn)電源的輸出功率要求不高(1 kW左右)。AUVs可用在深海資源的勘查、軍事偵察和水下無人武器系統(tǒng)等國防科技領(lǐng)域,已經(jīng)受到歐美等發(fā)達(dá)國家的重視。加拿大Fuel Cell Technologies公司采用 Al-H2O2燃料電池系統(tǒng)為美國 Mbari,Bluefin AUV提供動力,下潛到水下4500m,在300 W功率下可連續(xù)工作270 h(能量為80 kWh)。美國Alupower公司也研制成功Al-H2O2燃料電池AUV動力系統(tǒng),并有少量產(chǎn)品投放市場。

        除了鋁電池的共性問題——鋁陽極的析氫和表面鈍化外,Al-H2O2半燃料電池存在的技術(shù)問題主要是,H2O2電還原活性較低并分解釋放氧氣。因此目前的研究工作主要集中在高性能的電極結(jié)構(gòu)和陰極催化劑上。

        3 鎂電池

        水激活電池主要用作魚雷的動力電源,按照電化學(xué)體系又可細(xì)分為鎂/氯化亞銅電池、鎂/氯化銀電池等。鎂陽極系列電池主要用作一部分引進(jìn)裝備的替代電源,鋁/氧化銀電池作為新型高比能量一次電池,已經(jīng)開始在裝備上批量使用。從電位和理論容量來看,鎂也是較好的負(fù)極材料。制約鎂應(yīng)用為負(fù)極材料的主要問題有兩個:一是在水溶液中鎂負(fù)極表面容易形成鈍化膜,導(dǎo)致它實際的電勢比理論電勢要正的多;第二個是鎂負(fù)極在水溶液中會有較大的自腐蝕,庫侖效率較低。針對這些問題,目前主流的解決途徑就是鎂材料的合金化和電液添加劑的使用。

        近年來,關(guān)于鎂海水電池的報道主要集中在中小功率方面,中等功率的鎂海水電池一般采用過氧化氫等作為陰極;小功率的鎂電池,則直接使用海水中溶解的氧氣作為陰極活性物質(zhì)。

        4 鋰系列一次電池

        鋰系列一次電池包括鋰/亞硫酰氯電池、鋰/二氧化硫電池和鋰/二氧化錳電池等。此類電池在中小電流密度放電條件下的比能量高、電池荷電貯存時間長,因此可作為魚水雷的引信、儀表和值更電源。

        4.1 鋰水電池

        鋰水電池負(fù)極為金屬鋰,正極為鎳片或惰性金屬,電解液為堿性水溶液。電池直接以水作為陰極活性物質(zhì),理論比能量8000 Wh/kg,比非水電解質(zhì)的鋰電池高得多,而且鋰在堿性溶液可以高速溶解,適合大電流工作。因此,鋰水電池是具有良好發(fā)展前景的水下電源之一。

        從目前國內(nèi)外的報道來看,鋰水電池研究工作主要集中在有效控制鋰電極自腐蝕上。主要的思路有三種:(1)鋰電極的合金化;(2)電液添加劑的使用;(3)在鋰電極表面制備人造膜。

        鋰在堿性溶液中容易形成LiOH鈍化膜,在一定的條件下,膜的溶解速度和生成速度可以達(dá)成動態(tài)的平衡。人們希望通過合金元素和電解液添加劑的使用對膜的性質(zhì)加以調(diào)節(jié)。最理想的狀態(tài)是膜內(nèi)Li+導(dǎo)通而H+不能透過,這樣的結(jié)構(gòu)就可以在鋰溶解的同時不發(fā)生析氫反應(yīng)。

        4.2 鋰亞硫酰氯電池

        鋰-亞硫酰氯是一種非水無機(jī)電解質(zhì)電池,使用溶有LiAlCl4的亞硫酰氯作為電解液,其中亞硫酰氯既是電解質(zhì)溶劑又是陰極活性物質(zhì)。負(fù)極為金屬鋰,正極一般為安裝在不銹鋼片上的有shawinigan碳和特氟龍的冷壓片。

        該電池的主要優(yōu)點是:(1)比能量高,電池本體的質(zhì)量比能量和體積比能量分別可以達(dá)到420 Wh/kg和800 Wh/dm3;(2) 低溫性能好,工作溫度-55~85℃,(高溫電池-55~150℃)(3)濕儲存壽命長,可以達(dá)到5年以上。

        但Li/SOCl2電池存在電壓滯后及安全性問題:(1) 鋰電極在儲存時表面容易形成一層致密的LiCl保護(hù)膜,這層膜電子絕緣,Li+導(dǎo)電,LiCl膜隨貯存而加厚,從而導(dǎo)致電壓滯后;(2)在短路或重負(fù)荷下,電池容易熱失控。

        美國亞德尼公司為聲納浮標(biāo)試制的Li/SOCl2電池用于大功率脈沖放電。電池采用雙極性結(jié)構(gòu),陰極采用比表面積60m2/g和比表面積>1000m2/g的高比表面積碳粉混合壓制,正負(fù)極間采用玻璃纖維隔離,單體間采用熱塑性材料密封,電解質(zhì)為1.6 mol/L的LiGaCl4。

        4.3 鋰離子電池

        (1)結(jié)構(gòu)電池

        結(jié)構(gòu)電池由高強度的聚合物纖維和聚合物鋰離子電池組成,既能提供能量又能起到承力結(jié)構(gòu)件的作用。這種設(shè)計將電源系統(tǒng)和結(jié)構(gòu)支撐系統(tǒng)合二為一,克服了塊狀電池和質(zhì)量大、體積大的缺點,不僅可以減輕質(zhì)量,還可以擴(kuò)大有效的裝載空間。

        在聚合物鋰離子電池中,隔膜、正極膜、負(fù)極膜均是有一定機(jī)械強度的聚合物膜,集電體(銅網(wǎng)、鋁網(wǎng))也可以提供一定的力學(xué)支撐,加上包裝膜的機(jī)械強度,通過合理的設(shè)計可以滿足受載要求。

        (2)動力電池

        鋰離子電池作為動力電池在水下環(huán)境中應(yīng)用,最初是從小型的UUV開始的,隨著高倍率性能和安全性的不斷提高,逐步應(yīng)用于魚雷等水中兵器的推進(jìn)上。目前,鋰離子電池在操雷上的應(yīng)用已日趨成熟,有逐漸取代鋅銀電池的趨勢。與鋅銀電池相比,鋰離子電池在比能量、循環(huán)及濕儲存壽命、制造和維護(hù)成本方面都具有絕對的優(yōu)勢。因此新型的電動魚雷一般都采用鋰離子電池進(jìn)行訓(xùn)練。

        5 展望

        對魚雷電源,鋅銀電池的技術(shù)進(jìn)步已趨于極限,鎂氯化銀和鋁氧化銀海水電池都有一定的局限性,要和先進(jìn)SCEPS熱動力推進(jìn)系統(tǒng)競爭,發(fā)展Li/SOCl2電池是較好的選擇,經(jīng)過多年實踐,世界各國都趨于采用流動電解液途徑,技術(shù)難度相當(dāng)大,還需要有一定的時間,采用綜合工程技術(shù),才能解決其安全方面的問題,真正進(jìn)入實用階段[1-2]。

        [1]張宇文.魚雷總體設(shè)計原理與方法[M].西安:西北工業(yè)大學(xué)出版社,1998.

        [2]吳和聲,徐杏欽.高科技背景下的魚雷武器[J].魚雷技術(shù),2003,1(3):1-5.

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